华科大有机化学羧酸及其衍生物资料.ppt

习题： 13-1，13-3， 13-5， 13-6，13-7⑵⑶，13-9⑶，13-10⑴ 。 思考： 13-2， 13-4， 13-8， 13-10⑵，13-11。 第十三章完 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第十三章 羧酸及其衍生物 羧酸的命名： 俗名： 蚁酸 HCOOH (甲酸) 醋酸 CH3COOH 安息香酸 草酸 系统命名法： 3-甲基丁酸 2-乙基丙烯酸 顺-丁烯二酸(马来酸) 3-苯基丙烯酸 9,12-十八碳二烯酸 2-环戊基丙酸 酰基 acyl 羧酸衍生物的命名： 乙酰氯 acetyl chloride 苯甲酰氯 bezoyl chloride 乙酸酐 acetic anhydride 苯甲酸酐 benzoic anhydride 乙酰胺 acetamide N-甲基乙酰胺 N-methyl acetamide 乙腈 acetonitrile 苯甲腈 benzonitrile 邻苯二甲酰亚胺 phthalimide δ-己内酰胺 δ-hexanolactam γ- 丁内酯 γ- butanoic lactone 乙酸苄酯 benzyl acetate 第一节 羧酸 一、羧酸的结构 羧酸中的p-π共轭 甲酸：C= O 键长123 pm 醛、酮：C= O 键长120 pm 甲酸：C－O键长136 pm 醇：C－O键长143 pm 发生反应的部位： 二、羧酸的化学性质 1.羧酸的酸性 羧酸的羟基直接与不饱和羰基相连，其给出质子的能力更强。 甲酸负离子中，两个碳氧键的键长都是0.127nm，键级相同，说明甲酸负离子中负电荷的高度分散。 拉电子基团使羧基氧负离子的稳定性增加；反之，给电子基团使羧基氧负离子的稳定性降低。 酸性排列： 3. 成酯反应 1）酸与醇的酯化 反应的两种机理都经历了一个比较拥挤的四面体结构，因此当羧酸的α-碳上连接的基团越多越大，酯化反应越难进行。一般的活性顺序是： HCOOH＞CH3COOH＞RCH2COOH＞R2CHCOOH＞R3CCOOH。 2. 生成酰卤的反应 以PCl3、PCl5和SOCl2作为卤代试剂，羧基中的羟基也可以被卤代生成酰卤： 对于分子中既含有醇羟基又含有羧基的化合物，其脱水的方式与羟基距离羧基的远近有关。 α-羟基酸受热，发生分子间脱水生成交酯： β-羟基酸分子受热时易发生分子内脱水成为α、β-不饱和酸： 2）羧基负离子的烷基化反应 γ-或δ-羟基酸受热则易生成内酯： 反应不适用于与仲、叔卤代烃的反应，否则会形成较多的消去反应副产物烯烃。在催化剂HMPA(六甲基磷酰三胺 )中可以与各种伯卤代烃进行烷基化，尤其是位阻较大的羧基氧负离子可以顺利成酯： 4. 脱水成酐反应 p-π共轭作用使一元羧酸的分子间脱水比较困难，一般需要高温并加入脱水剂： 羧基氧负离子的银盐虽然很贵，但对于位阻较大或含有双键者却容易与卤代烃发生SN2反应成酯： 具有4～5个碳原子的二元羧酸，由于脱水后形成了稳定的环状结构，所以不需要脱水剂就可获得脱水产物： 若制备混合酸酐（不同种羧酸形成的酐），通常以羧酸盐与酰卤作用： 在与胺或氨反应时，羧酸的羟基可以被氨基取代脱水生成酰胺 : 5. 与氨（胺）的反应 6. 羧酸还原为醇 7. 羧酸的氧化反应和脱羧 羧酸不易被氧化，但是甲酸和草酸具有还原性。甲酸能与Tollens试剂发生银镜反应。草酸能使酸性高锰酸钾还原褪色。 羧酸化合物通常比较稳定，但当羧基的α-位有拉电子取代基或重键时则易发生脱羧反应。 2～3个碳受热，容易生成一元酸： 羧基的β-位有羰基或重键时则更易发生脱羧反应: 6～7个碳的二元酸受热，容易生成环酮： 8. 失羧卤化 羧酸与碱性的Ag2O反应得羧酸银盐，然后加入等摩尔的溴或碘，加热失羧，得到溴代或碘代烷（Hunsdiecker反应）。 第二节 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的结构 从羧酸衍生物的结构特点可见有下列性质： L基团有不同的活性，可发生“亲核取代”； α-H的活性 — Claisen 酯缩合反应。 二、物理性质（自学） 三、羧酸衍生物的化学性质 亲核取代反应（酰