第二章木素资料.ppt

（一）次氯酸盐与木素的反应 常用的次氯酸盐漂白剂：Ca(ClO)2、NaClO 漂白原因: a、在单段漂中，蒸煮后纸浆中的木素，有些已变成具有更多发色基团结构,如苯醌结构和共轭双键结构、LCC。 b、在多段漂中，经过氯化、碱处理后，仍有1%的木素残留（具有大量的发色基团或缩合结构），需要次氯酸盐氧化才能全部除去。 （2） ?-芳醚 酚型?-O-4： a、?-位脱-OR，形成亚甲基醌中间体； b、亲核加成，形成?-磺酸结构； c、- SO3-对?-C亲核攻击，导致?-O-4断裂，进一步磺化，产生?, ?-二磺酸结构； d、脱去?-磺酸，生成?-C具磺酸结构的亚甲基醌中间体； e、亚甲基醌?-C脱H+或HCHO，形成苯乙烯?-磺酸结构。 酚型??芳醚在中性亚硫酸盐蒸煮中的反应 ?-磺酸结构 ?, ?-二磺酸结构 NS脱木素程度不高，相当一部分木素残留在胞间层内，纤维不能完全分离，需借助机械法进一步处理，使之成浆。故中性亚硫酸盐法通常用于生产半化学浆（NSSC, Neutral sulfite semi-chemical process）。 近年来，由于蒽醌的使用，发展了NS-AQ法生产化学木浆。国内主要生产化学草浆。 非酚型?-芳醚：不断。（为什么） 甲基芳醚的断裂 甲基-芳醚 酚型与非酚型均有一定程度的断裂。 甲基磺酸 pH值12左右。 主要亲核试剂：SO32-，OH- 由于磺化作用，酚型?-O-4可断裂； 由于碱度高，非酚型?-O-4可断裂（NGP）； 同时还减轻了缩合反应. 5、木素在碱性亚硫酸盐（AS）蒸煮中的反应 碱性亚硫酸盐脱木素作用优于硫酸盐法； 浆白度高，易漂，有高的聚合度和得率； 但蒸煮时间较长和化学品回收方面的问题影响了其推广。 pH值1~2。 主要亲核试剂： SO3H- 、 SO32－ 。 （1）?-芳醚 结果：无论酚型与非酚型结构单元，?-C普遍磺化，增加亲水性，有利于木素的溶出；但碎片化程度不大，只有非环?-O-4结构单元分离。 （2）?-芳醚 结果：酚型与非酚型?-芳醚都不断。 由于SO3H－ -亲核能力弱，?-C引进的-SO3H不能导致?-芳醚断裂； 由于pH值低，也不能发生邻基参与反应使非酚型?-芳醚断裂。 6、木素在酸性硫酸盐法蒸煮中的反应 酚型和非酚型??芳醚在酸性介质中的断裂 （3）甲基-芳醚 结果：酚型与非酚型甲基-芳醚都不反应。 （4）缩合反应 结果：比碱法更多更快。酸性条件下形成的正碳离子比亚甲基醌更易吸引亲核试剂。这些亲核试剂包括：溶液中的如SO3H-、SO2·H2O；苯核上的亲核部位如C1、C5、C6。 酸性介质磺化和缩合反应的竞争 酸催化下木素酚型和非酚型单元的缩合反应 发生缩合的木素，在缩合的部位难以再发生磺化反应，其化学反应能力很弱——“钝化作用”； 磺化了的部位也不易发生缩合，因此必须严格控制工艺条件，以利于磺化作用，限制缩合反应的发生。 酸性亚硫酸盐中木素反应的特点： a、木素的溶出主要靠引进亲液基团（?-C普遍磺化）； b、酚型与非酚型?-芳醚都不断； c、酚型与非酚型甲基-芳醚都不断； d、缩聚反应严重 。 亚硫酸盐法制浆木素反应小结 亚硫酸盐蒸煮中，由于pH值不同，亲核试剂不同，木素的反应情况也不同。 α-醚 β-芳醚 甲基-芳醚 酚型 非酚型 酚型 非酚型 酚型 非酚型 酸性SP √ √ × × × × 中性SP √ × √ × √ √ 碱性SP √ × √ √ √ √ 木素大分子的碎片化程度随着pH值的升高而增加。 思考题 1.叙述木素的结构单元在酸、碱介质中基本变化规律？ 2.在硫酸盐法（Na2S + NaOH）制浆过程中木质素的化学反应。 3.硫酸盐法（Na2S + NaOH）与烧碱法脱木素反应比较，优点有哪些？ 4. 酸性亚硫酸盐制浆中木素大分子中哪几种化学键断裂？ 5. 中性和碱性亚硫酸盐法制浆中，木素大分子中哪几种化学键断裂？ 1.纸浆漂白的目的是提高浆料白度。 2.纸浆的颜色主要来源是浆中残留木素。 3.漂白方法分两大类： 降解木素的漂白——除去残留木素； 保留木素的漂白——破坏残留木素的发色基团。 4.传统的漂白工艺： H： 单段次氯酸盐漂白； H1H2： 两段次氯酸盐漂白； CEH： 氯化-碱处理-次氯酸盐漂白三段漂。 5.纸浆漂白发生的是木素的亲电取代反应或氧化反应。 纸浆漂白工艺简介 四、木素的亲电取代反应 有机化学反应过程中，能从与之相互作用的体系得到或共享电子对者，称为亲电试剂。亲电试剂与有机化合物反应时，总是由试剂中显正电荷的原子或离子首先攻击化合物中电子云密度较大的位置。亲电试剂与有机化合物