第四讲 合成气的概述资料.ppt

* 附图：粗甲醇精制工艺 作业 * 粗甲醇溶液中，除甲醇外，还含有一部分杂质，分为两部分： (1) 轻组分：氢气、CO、CO2、二甲醚、乙醛、丙酮、甲酸甲酯、羰基铁[Fe(CO)5] (2) 重组分：乙醇、高级醇、水 由于这些物质沸点差较大，可用两塔进行精馏。 精馏过程中,一般加入液碱的浓度为1-2%的氢氧化钠溶液， 目的：破坏精馏过程中难以分离的杂质，调节PH值 加入位置是在轻组分塔的提馏段。 作业 * 图3-12：甲醇合成反应器结构 作业 * 3.3.3 费托合成产品 产品：烃、汽油、醇类 作业 * 3.3.4 氢甲酰化产品——羰基合成 合成气与烯烃进行羰基合成反应可以生成比原料烯烃多一个碳原子的醛类化合物，再经过加氢可生成醇类化合物。 如： RCH2=CH2+CO+H2→ RCH2CH2CHO+H2 → RCH2CH2CH2OH RCH2=CH2+CO+H2→ RCH(CHO)CH3+H2 → RCH(CH2OH)CH3 工业上的用途：丙烯+CO+H2→丁醇、2-乙基己醇(异辛醇)。 作业 * 3.4 作业 1、制备合成气的方法有哪些？ 2、合成气为什么需要净化？包括哪些过程？ 3、合成气的主要有哪些工业应用？ 4、从热力学上分析合成甲醇的适宜反应条件是什么？ 5、催化加氢用Cu-Zn-Cr或Zn-Cr催化剂，其中主助催化剂各是什么？ 6、在处理粗甲醇溶液时，为何需加入适量的碱液？ 7、由一氧化碳合成甲醇过程中有哪些副反应？ 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 气化炉由干燥区、干馏区、还原区、氧化区和灰渣区组成。 间歇式气化时，自上一次送入空气至下一次送入空气止，称为一个工作循环。 * 每次循环时间约为3分钟。 * 常压固定床煤气化设备。炉体用钢板制成，下部设有水夹套回收热量、副产水蒸汽，上部内衬耐火材料，炉底设转动炉篦排灰，气化剂可以从底部或顶部进入炉内，生成气相应地从顶部或底部引出，采用间歇操作。 * 加压移动床煤气化设备。炉体由耐热钢板制成，有水夹套副产水蒸汽，煤自上而下移动，与气化剂在炉中逆流接触，生成气中甲烷及副产焦油、酚含量较多。 * 副反应的发生，影响合成气的收率，也影响到合成气的纯度，所以烃类转化必须在催化剂存在下进行。 * 天然气中加入0.25-0.5%的氢气，加热到380-400℃时，进行加氢反应脱硫，使硫含量降为0.5ppm以下，配入水蒸汽后在400℃进入一段转化炉进行转化反应，汽化炉出口温度为800-820℃，再配入少量水蒸汽和空气后进入二段转化炉进行转化反应，即得合成气。 * 重油与水蒸汽经预热后，与O2一起送入转化炉进行转化反应，合成气经回收热量后，在水洗脱碳黑，由二乙醇胺和ZnO脱除CO2、H2S、COS后即的合成气。 水洗下的碳黑，用石脑油萃取，加重油气提，返回转化炉。 * 上部为反应区，下部为急冷区(直接或间接换热急冷) * 由于偏钒酸钠的作用，吸收塔内即可析出硫磺，变为不可逆吸收过程，提高了气体的净化程度，同时，由于析硫反应的发生，氢氧化钠量下降，可避免生成硫代硫酸钠的反应，提高了硫磺的回收率，降低动力消耗。 * 由于CO变换是放热反应，初始组成一定，温度下降，变换气中CO的含量减少。变换温度与催化剂有关，工业生产中采用二段变换，一段采用高温变换，段间冷却，降低二段进口原料的温度，二段采用低温变换，尽可能降低变换气中CO含量。 为了提高平衡转化率，水蒸汽量不能过大，否则设备的处理能力下降，一般采用H2O/CO=5-7。 压力对平衡无影响，压力提高，反应速度增加，采用P=0.8-3.0MPa。 * 合成气经过换热、压缩，进入合成反应器，在催化剂床层中进行合成反应，由反应器出来的反应气体中含有6-8%的甲醇，经过换热后进行水冷，使产物甲醇冷凝，进行气液分离，得到液态的粗甲醇。 * 第一个塔为轻组分塔，塔顶脱除轻组分，同时含有一部分甲醇，为降低甲醇的损失量，在塔顶设有冷凝器，使甲醇冷凝下来，其余气体放空，塔板数40-50块。 第二个塔为精馏塔，脱