表面活性剂--泡沫资料.ppt

* * Ross假说：在溶液中，溶解状态的溶质，是稳泡剂；不溶解状态的溶质，当浸入系数与扩展系数均大于零时，才是消泡剂。因为只有在溶质处于不溶解的状态下，才能聚集为分子团即一个微滴。罗斯认为，当消泡剂的分子团即微滴与泡沫液膜接触时，首先应该是浸入，浸入之后在泡沫液膜上扩展，使液膜局部变薄最终断裂，导致气泡合并或破灭(见图7—10)。当浸入系数E和扩展系数S均小于0时，微滴既不能浸入更不可能扩展。当浸入系数E0、扩展系数SO时，微滴只能浸入泡沫液膜而不能扩展，微滴呈棱镜状。只有浸入系数E0且扩展系数So时，微滴既能浸入也能在泡沫液膜扩展，使液膜局部变薄而断裂，此时处于不溶解状态的溶质可称之为消泡剂。 * 因消泡剂微滴的表面张力比泡沫液膜的表面张力低，当消泡剂加入到泡沫体系中后，消泡剂微滴与泡沫液膜接触，可使此处泡沫液膜的表面张力减低，因此泡沫周围液膜的表面张力几乎没有发生变化。表面张力降低的部分，被强烈地向四周牵引、延展，最后破裂使泡沫消除，如图8-18所示。消泡剂浸入气泡液膜扩展，顶替了原来液膜表面上的稳泡剂，使其此处的表面张力降低(图8-18中A、B处)，而存在着稳泡剂的液膜表面的表面张力高，将产生收缩力，从而使低表面张力的C处液膜伸长而变薄最后破裂使气泡消除(D处)。 * 2消泡剂破坏膜弹性使液膜失去自修作用而消泡 在泡沫体系中加入表面张力极低的消泡剂如聚氧乙烯聚硅氧烷消泡剂。此消泡剂进入泡沫液膜后，会使此处液膜的表面张力降至极低。当此处的液膜受到外界的扰动或冲击拉长，液膜面积A会增加，使此处的消泡剂浓度降低，引起液膜的表面张力上升，但是由于消泡剂本身的表面张力太低，无法使 具有较高值，而使膜失去弹性，液膜不会产生有效的弹性收缩力来使膜的表面张力和液膜厚度恢复。液膜终因失去自修复作用而被破坏。 3消泡剂降低液膜粘度使泡沫寿命缩短而消泡 泡沫液膜的表面粘度高会增加液膜的强度，减缓液膜的排液速度，降低液膜的透气性阻止泡内气体扩散等作用，延长了泡沫的寿命而起到稳定泡沫的作用。有生成氢键条件的稳泡剂如：在低温时聚醚型表面活性剂的醚键与水可形成氢键，蛋白质的肽朊链间能形成氢键而提高液膜的表面粘度。如图8-19，若用不能产生氢键的消泡剂将能产生氢键的稳泡剂从液膜表面取代下来，就会减小液膜韵表面粘度，使泡沫液膜的排液速度和气体扩散速度加快减少泡沫的寿命而消泡。 * 当疏水二氧化硅颗粒加入泡沫体系后，由于其表面的疏水性而使液膜表面的起泡和稳泡作用的表面活性剂的疏水链，以疏水吸附方式吸附于疏水二氧化硅的疏水表面上，以亲水基伸入液膜的水相中的吸附状吸附于疏水二氧化硅表面上，此时二氧化硅的表面由原来的疏水表面变为了亲水表面，于是亲水的二氧化硅颗粒带着这些表面活性剂一起从液膜的表面进入了液膜的水相中。疏水二氧化硅所起的作用是将原吸附于液膜表面的表面活性剂从液膜表面拉下来进入液膜的水相中，使液膜表面的表面活性剂浓度减低，从而全面的增加了泡沫的不稳定性因素，例如，降低了液膜的表面粘度，导致液膜自修复作用下降，加速液膜的排液速 度。由于表面粘度的降低使液膜透气性增加气体扩散速度增加，大幅度缩短了泡沫的“寿 命”而导致泡沫的破坏。 特点： ①在水中的溶解度具有逆温性，在低温时醚键中的氧原子能与水中的氢原子形成氢键而溶于水，当温度升高时随着氢键的破坏水溶性变差，直到“浊点”时基本上不再溶于水中而以小油滴形式存在于水中；因此可用作水体系的消泡剂。②当聚醚处于浊点时有很低的表面张力。同时由于此时的分子结构为锯齿状，当吸附在液膜表面时不能形成紧密的表面膜，因此不失为一类性能优良的水体系消泡剂。 * 特点： ①在水中的溶解度具有逆温性，在低温时醚键中的氧原子能与水中的氢原子形成氢键而溶于水，当温度升高时随着氢键的破坏水溶性变差，直到“浊点”时基本上不再溶于水中而以小油滴形式存在于水中；因此可用作水体系的消泡剂。②当聚醚处于浊点时有很低的表面张力。同时由于此时的分子结构为锯齿状，当吸附在液膜表面时不能形成紧密的表面膜，因此不失为一类性能优良的水体系消泡剂。 * 由表7－4所示，消泡剂在不同的起泡液中其扩展系数和消泡效力均有差异。特别是高效消泡剂聚二甲基硅氧烷，居然在烷基苯磺酸盐水溶液中无消泡作用。 除了起泡液的组成、浓度对消泡剂的消泡效力有所影响以外，起泡液的粘度、温度以及pH值均对消泡剂的消泡效力有影响。 影响消泡剂消泡效力降低甚至失去活性，在大多数情况下是由于消泡剂自身的分散状态和表面性质发生变化所致。 1)消泡剂消泡作用是以微粒的形式吸附在泡膜上，通过微粒的破碎，使气泡穿孔、破灭或合并。微粒直径与泡膜厚度相近，效果较好。由于消泡剂微粒反复发挥作用，多次破碎会使消泡剂粒径变小。 2)消泡剂因受到起泡剂中起泡剂的影响，特别是与起泡液