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(2) 钠化方法 ①悬浮液法 向水中同时加入钙基蒙脱土和纯碱,加碱量要过量 经浸泡打浆、脱水、干燥,磨粉制得产品 此法钠化效果差,钠交换率不高。涂料生产中常采用此法。 ②轮碾法 将湿的粘土、碳酸钠粉和少量丹宁置于轮碾机内混合、碾和,再在空气中老化十天。以原联邦德国SUD-CHIMIE公司为代表。 (2) 钠化方法 ③双螺杆钠化法 为日本国峰公司的钙土改性工艺,将原矿干燥、粉碎成5~10mm的颗粒,加入纯碱粉,在双螺杆机中混合,再加入30%左右的水,混炼成软泥状,经切片机切片,再干燥,粉碎成产品。 (2) 钠化方法 ④对辊挤压法 此方法为将碱液直接加入到颗粒小于5 mm干燥钙基土中,拌匀后挤压两次,自然干燥,粉碎。是生产效率高、节电省力、易于干燥和投资少的一种方法。 (2) 钠化方法 (3) 蒙脱土的酸化 为啥要酸化处理蒙脱土???? 酸化处理的实质是酸化后的蒙脱石产生许多的小孔。 (1) 首先溶解原矿石中杂质; (2) 小半径的H+交换Ca2+或Na+形成孔道; (3) 溶解八面体结构中部分的Al3+、Fe2+、Fe3+或Mg2+等离子。 经过酸化活化,离子的渗透作用增强,比表面积增大、吸附能力增强 湿法:即酸液与蒙脱土混合活化后,经水洗干燥粉碎,制成酸化活性蒙脱土; 干法:则是用酸液与蒙脱土混合活化,不经水洗,直接干燥粉碎,制成的酸化活性土,其脱色性能及活度一般低于湿法产品。 (4)蒙脱土的有机化 蒙脱土表面亲水疏油,因此,它在水中具有良好的膨胀分散性能、胶凝性能,但在有机溶剂如烷烃中则不具备这种性质,使其在某些有机工业中的应用受到限制。 利用层间金属离子的可交换性,以有机离子交换金属离子,可使蒙脱土有机化。它就可以在有机溶液中膨胀分散,还可以与高聚物进行复合,开辟新的应用领域。 (4)蒙脱土的有机化 改性剂的选择条件 (1) 改性剂分子容易进入片层间,并能显著增大片层间距。 (2) 改性剂分子应与聚合物单体或高分子链具有较强的物理或化学作用,以利于插层反应的进行,并且可以增强片层与聚合物两相间的界面粘结,有助于提高复合材料的性能。 (3) 改性剂价廉易得,而且已经工业化。 改性剂特征 改性剂一般为离子型长链有机分子 原因:体积比较大,通过离子交换进入到蒙脱石片层间,片层间距增大 作用:在与聚合物复合时,有利于聚合物大分子插层进入蒙脱石的片层间,逐步使蒙脱土片层在聚合物基体中发生剥离,以纳米尺度均匀分散在聚合物基体中,形成纳米复合材料。 蒙脱土改性的几种方法 离子交换法 硅烷偶联剂法 冠醚改性法 单体或活性有机物插层法 引发剂或催化剂插层剂 二次插层法 (a)氨基酸类插层剂:-NH2、-COOH 在酸性条件下, 具备了和层间阳离子进行交换的能力,当完成离子交换后,可以得到氨基酸有机化的有机黏土。 同时羧酸基团能与其他插入物的官能团发生反应。 赖氨酸 谷氨酸 (一)离子交换法 (b)烷基胺盐类插层剂(广泛使用的烷基胺类插层剂) 烷基胺类试剂非常容易地与层状硅酸盐的层间离子进行交换,使片层表面由亲水性变成了亲油性,与聚合物分子的相容性得到相应地提高。 经过烷基胺类处理的有机黏土可以稳定的分散在某些有机溶剂中,形成稳定的胶体体系。 此处理工艺简单,性能稳定。 NH2 (一)离子交换法 步骤: ① 烷基胺试剂在酸性环境中质子化,使氨基转变为铵离子; ②然后进行阳离子交换得到有机黏土。 碳链对有机黏土的处理效果、制备复合材料的性能都有明显的影响。 (一)离子交换法 插层剂对环氧树脂插层效果的影响 厚度 连接两条烷基链的铵离子也可以用来制备有机黏土 当碳链长度小于8时,主要得到插层型纳米复合材料; 当大于8时易于得到剥离型的纳米复合材料。 (c)茂金属改性 可溶性茂金属可以插层到硅酸盐片层间并促进烯烃聚合, 在烯烃聚合反应中,茂金属通常都是与甲基铝烷(MAO) 联用 作为共催化剂发挥活性。 (d)有机季鏻盐改性 通过离子交换法将季鏻盐插层钠基蒙脱土中,使季鏻盐和硅酸盐之间形成分子级的复合,季鏻盐能较稳定地存在于硅酸盐层间的微环境中,从而提高长效性和热稳定性,成为一种环保、长效的抗菌材料添加剂。 (e)其他插层剂 胺甲基苯乙烯做插层剂制备PS/MMT 使用4-乙烯基吡啶有变色功能 (二) 硅烷偶联剂法 硅烷偶联剂是一类分子中同时具有两种或两种以上反应性基团的有机硅化合物,通式可表示为RSiX3; X表示可水解性基团,水解后得到的硅醇基能与黏
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