化学工艺学课件资料.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 流化床反应器 固定床反应器 丙烯氨氧化制丙烯腈的五种工艺路线 Sohio法 Montedison-UOP法 Snam法 Distillers-Ugine法 O.S.W法 主反应 C3H6＋NH3＋3/2O2 → CH2=CH－CN (g)＋3H2O (g) ΔG0（700K ） -569.67 kJ/mol ΔH0（298K ） -514.8 kJ/mol 7.5.2 丙烯氨氧化制丙烯腈的化学反应 副反应 ΔG0700K (KJ/mol) ΔH0298K (KJ/mol) C3H6＋NH3＋O2 → CH3CN (g)＋3H2O (g) -595.71 -543.8 C3H6＋3NH3＋3O2 → 3HCN＋6H2O (g) - 1144.78 - 942.0 C3H6＋O2 → CH2=CHCHO(g)＋H2O (g) - 338.73 - 353.53 C3H6＋3/2O2 → CH2=CHCOOH(g)＋H2O (g) - 550.12 - 613.4 C3H6＋O2 → CH3CHO (g)＋HCHO (g) - 298.46(298K) - 294.1 C3H6＋1/2O2 → CH3COCH3 (g) - 215.66(298K) - 237.3 C3H6＋3O2 → 3CO＋3H2O (g) - 1276.52 - 1077.3 C3H6＋9/2O2 → 3CO2＋3H2O (g) - 1491.71 - 1920.9 丙烯氨氧化制丙烯腈反应的特点 主、副反应均为强放热反应 主、副反应的ΔG0均为较大的负值，反应已不受热力学平衡限制 副反应复杂，副产物多 只能通过使主反应在反应动力学上占优势，提高主反应的选择性 高性能催化剂的开发是丙烯腈工艺的核心 7.5.3.1 Mo系催化剂 7.5.3 丙烯氨氧化催化剂 工业上最早使用P-Mo-Bi-O（C-A） 活性组分MoO3 氧传递体Bi2O3 P为助催化剂 活性温度高 丙烯单耗高，副产物产量大，丙烯腈收率60% 催化剂易失活 20世纪70年代初，开发成功C-41 P-Mo-Bi-Fe-Co-Ni-K-O七组分催化剂 Bi是催化活性的关键组分 Fe帮助Bi输送氧 Ni和Co抑制抑制生成丙烯醛、乙醛的副反应 K2O 改变催化剂表面的酸度，抑制深度氧化 目前使用的 还有C-49、C-49MC、C-89 可用通式表示为：Mo-Bi-Fe-A-B-C-D-O 7.5.3.2 Sb系催化剂 20世纪60年代投入工业生产 Sb-Fe-O催化剂 α-Fe2O3活性很高的氧化催化剂，选择性差 纯氧化锑选择性好，活性很低 丙烯腈收率达75%左右 副产物乙腈很少 催化剂价格便宜 按金属元素所起的作用一般可分为三类： 促进?-H脱除的有Bi3+、Sb3+、Te4+等 促进烯烃化学吸附和氧或氮嵌入的有Mo6+、Sb5+ 促进晶格氧在催化剂主体和表面间进行传递的氧化还原对有Fe2+/Fe3+或Ce 3+/Ce4+ 丙烯氨氧化反应催化剂的载体 流化床反应器 对载体的强度、耐磨性能要求高 一般采用粗孔微球硅胶 固定床反应器 对载体的导热性能要求高 一般采用刚玉、碳化硅、石英砂 7.5.4 丙烯氨氧化反应影响因素 原料纯度和配比 原料丙烯中的丁烯及更高级的烯烃必须严格控制 原料氨用合成氨厂生产的液氨 原料空气经除尘、酸-碱洗涤后使用 丙烯与空气的配比应大于理论配比。 丙烯与氨的摩尔比实际为1:1.1～1.15 反应温度 反应温度对反应转化率、选择性和丙烯腈的收率都有明显影响 反应有一适宜温度，具体值取决于催化剂种类 产物/进料丙烯（摩尔比） 450 温度/℃ 350 丙烯腈 乙腈 HCN 550 0 0.5 在P-Mo-Bi-O/SiO2