12含氮有机化合物.pptVIP

（二）酰基化和磺酰基化 1、酰基化反应——注意用途 仲胺的反应类似！ 叔胺无此反应！ R-NH-H R-C-O-C-R O O + O R-C-NHR —Cl –NH2 + (CH3CO)2O –NH COCH3 + CH3COOH 酰化反应的特点: (1)只有伯胺和仲胺才发生酰化反应,叔胺不能发生酰化反应。 (2)常用酰化剂:乙酸酐及乙酰氯; (3)该反应中,胺是作为亲核试剂进攻羰基碳。 用途一：鉴定伯胺／仲胺。(酰胺多数为结晶固体，经熔点测定可推断出原来的胺) 用途二：与叔胺分离。(酰胺不与酸作用成盐，叔胺能） 用途三：在芳胺的氮原子上引人酰基。 一是引入永久性酰基。 二是引人暂时性的酰基起保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。 NO2 Fe/HCl NH2 NHCOCH3 NH2 乙酐 H+ or OH- 2、磺酰基化反应 在酰基化中，有一个重要的分离和鉴别胺类的反应 ★ ★——兴斯堡（Hinsberg）反应 磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯 -S-Cl H3C O O （TsCl） -S-OH H3C O O （TsOH） 或：苯磺酰氯 -S-Cl O O RNH-H R2N-H 鉴别： 分离提纯： 混合胺 第一步：加入(TsCl+NaOH+H2O) 不反应（油状物） 第二步：过滤 -S-NHR H3C O O -S-NR2 H3C O O NaOH 不溶于碱 溶于碱中 提取 油状物蒸出 （叔胺） (固体) (固体) (三) 与亚硝酸的反应 脂肪胺： 脂肪族胺与HNO2的反应也可用来区别伯、仲、叔胺，但不是太好。 芳香族胺： （四）氧化反应：芳胺很容易被氧化，其过程复杂。 NH2 K2Cr2O7 H2SO4 漂白粉 溶液 空气 MnO2 H2SO4 被氧化为带颜色的物质 O O 苯醌（橙黄色） 苯胺黑（黑色染料） 显紫色（可用于苯胺的鉴别） 芳胺容易被氧化，要想氧化芳胺环上的其它官能团而不损害氨基，就必须先将氨基“保护”起来。 保护氨基的方法：先进行酰基化反应，待其它反应完成后，再将酰基水解掉。 提醒：此方法常用，请记住！！ NHCOCH3 CH3 NH2 COOH NH2 CH3 (CH3CO)2O NHCOCH3 COOH KMnO4 H2O H+ or OH- * 3、重氮和偶氮化合物 1、硝基化合物 4、腈和异腈 2、胺 本课要点 分子中含有氮元素的有机化合物统称为含氮化合物 C－N，C＝N，C≡N，N－N，N＝N，N－O，N＝O及N－H键。 12-1???硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基(-NO2)取代后的衍生物 叫做硝基化合物。 NO2 NO2 NO2 对二硝基苯 NO2 β-硝基萘 （2-硝基萘） CH3NO2 硝基化合物的通式： R-NO2或Ar-NO2 + －N O O - N－O 0.122nm 实际结构 一、???硝基结构 硝基化合物的官能团： -NO2 —N O O —N O- O + 或 跃迁 激发态 2p 2s 杂化 N-基态 2p 2s 杂化态 sp2 ① 根据烃基的不同： RNO2；ArNO2 ② 根据与－NO2相连的碳原子的不同： ③ 根据分子中－NO2的个数： 一元、二元、……多元硝基化合物。 二、硝基化合物有三种分类方法： 三、硝基化合物的命名 与卤代烃相似， 共性——没有母体名称，总是作取代基。 –X –NO2 官能团： 唯此二例 选主链——①最长碳链；②连取代基多 编号——①最先碰面；②先小后大 CH3-CH-CH-CH3 NO2 CH3 2-甲基-3-硝基丁烷 4 3 2 1 NO2 NO2 对二硝基苯 NO2 β-硝基萘 （2-硝基萘） （1）脂肪族硝基化合物 工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制备硝基烷。例如： 四、硝基化合物的制法 （2）芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。 例如： (1) 脂肪族硝基化合物 无色，微溶于水，具有香味的液体，沸点高，可做溶剂。 五、硝基化合物的物理性质 (2) 芳香族硝基化合物 除一硝基化合物是高沸点的液体外，大部分硝基化合物为淡黄色固体，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水，多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香的香气，被称为硝基麝香。 六、硝基化合物的化学性质 硝基化合物的官能团： -NO2 还原反应 2、还原反应(芳香族硝基化合物)★ 酸性条件下： NO2 Fe或Sn/HCl NH2 H2/Ni 在中性或碱性介质中的还原非常复杂，在此记住： NO2 2 Fe/NaOH N=N Zn/NaOH 偶氮苯 氢化 偶氮苯 HNNH 3、苯环上的取代反应 60℃ 混酸 N