三主族有机金属资料.pptVIP

3-1 主族元素的有机金属化合物 M—C成键(O, N, P, As, S, Si, B) 1827年 Zeise 盐 [PtCl3C2H4]– 1952年 G. Wilkinson Fe(?5–C5H5)2 结构的测定 1955年 Fischer ?6– 芳基化合物 1973年 G. Wilkinson, 分离出W(CH3)6 其后的RhCl(PPh3) 3，Al(CH3) 3-TiCl 3，羰基化合物 Ziegler-Natta催化剂 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( ?受体) M—CH2CH2 ( ?给体) 主族元素: M—C 成键 ? 给体 离子型 分子型(缺电子, 足电子,富电子) 金属或准金属 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?－键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2 RMgX 格氏试剂 一. 缺电子有机金属化合物 (聚合) 1, 2族的 Li, Be, Mg 价电子数 目 价轨道数目 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3)2 的多聚体 存在3c-2e 的 Me桥键 甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群 ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键 Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥 Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥 讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2 讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) 二.足电子金属有机化合物(类似有机） Sin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 Si (CH3)4 (Mes)2Si=Si (Mes)2 Si=Si 双键 2.16? Si––Si 单键 2.36 ? 二茂锡Sn(C5H5)2的结构 三.富电子金属有机化合物 : MR3 (Lewis 碱) MR5 一甲基胂酸[CH3AsO(OH)2] 二甲基胂酸[(CH3)2AsO(OH)] 三甲基胂氧化物 [(CH3)3AsO]、 砷胆碱[(CH3)3As+CH2CH2OH]、砷甜菜碱[(CH3)3As+CH2COO-]（无毒）、砷糖 三甲基胂 四.有机金属化合物的制备 氯化物与烷基化( 或烃基化 )试剂反应 Mg+CH3I(乙醚溶剂) ?? CH3Mg I 格氏试剂 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 ?? P(C6H5)3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶剂) ??(CH3)3B +3MgBrF Al2(CH3)6 + 2BF3 ?? 2 (CH3)3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 ?? SiMe4+4LiCl (HSAB) 活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl ?? Li4(CH3)4 合成有机金属化合物的手套箱(glove box) 与真空线(vacuum line)相连的无湿无氧化学合成装置 缺电子金属有机化合物格氏试剂(RMgX, RLi)的应用 质子迁移 复分解反应 氧化还原反应 烃基转移反应 例: Ga(CH3)3的制备和应用 GaCl3+ CH3MgCl??Ga(CH3)3+MgCl2 GaCl3+ Li4(CH3)4 ?? Ga(CH3)3 +LiCl Ga(CH3)3 + NH3 ?? GaN + CH4 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * *