氧和硫族元素资料.ppt

* 3-3-3 硫的氧化物/含氧酸 3-3-3-1 SO2、H2SO3 及其盐 3-3-3-2 SO3、H 2SO4及其盐 3-3-3-3 硫代硫酸钠 3-3-3-4 过硫酸及其盐 3-3-3-5 连硫酸及其盐 H2SO3 H2SO4, H2S2O7 Na2S2O3 H2S2O8 H2SnO6） * * 3-3-3-1 SO2、H2SO3及其盐 (1) SO2 分子结构：中心S原子 sp2杂化 Π43 物理性质：无色有刺激性气味其体，0.02 mg /1L 空气 ； 40 L / 1 L H2O , SO2 + H2O =H2SO3 * 化学性质：还原性 ?oSO42-/ SO32- = -0.92 V ?oH 2SO4 / H 2SO3 = 0.17 V ?oH 2SO3 / S = 0.45 V SO3 2- + H + + MnO 4 -→ SO4 2- + Mn 2+ SO3 2- + H + + Cl 2 ( I 2 ) → SO4 2－ + Cl - ( I - ) * 来源： 含硫物质的燃烧 S + O2 = SO2 (加热) 3 FeS2 + 8 O2 = Fe3O4 + 6 SO2↑ * * * * 脱硫 干法 湿法 CaCO 3(s) 2 + CaO CaSO3 CaCO3 CO Ca(OH) 2 (aq.) (Na 2CO 3 / NH 3? H 2O) + SO 2 + H 2O 3)2 (Na 2SO 3 / (NH 4) 2SO 3 ) CaSO 3 Ca( HSO * 催化还原SO2到单质S SO2 + NH3 = S +N2 + H2O 随着近现代工业的发展，我国SO2的排放越来越严重，已超过美国而成为世界第一排放大国。同时，我国每年需要花费巨额外汇进口数十万吨的硫磺来满足生产需要。因此，将SO2还原为S，具有双重的意义。具有工业化前景的是CO还原法和NH3还原法。其中NH3还原法所用催化剂为浸镍氧化铅，其优点是氨水价格便宜，反应的最终产物是S ，N2和H2O, 硫的纯度高，且无二次污染，无疑是绿色的化学工艺。 * （2）MHSO3、MSO3 ①遇H +，放出SO 2↑ ②受热易分解： 2Na 2H SO 3 = Na 2 S 2 O 5 + H 2 O 4Na 2 SO 3 = 3Na 2 SO 4 + Na 2 S ③遇强还原剂时： 2H + + SO3 2－ + 2H2S = 3S + 3H2 O SO2 + 2CO = S + 2CO 2 ( t = 500℃ , ) 2SO2 + 2Na[Hg] = Na 2 SO 2 + 2Hg 2Na 2 HSO3 + Zn = Na 2 S 2 O4 + Zn(OH) 2 ④氧化 ： SO4 2－ * 3-3-3-2 SO 3、H 2 SO 4 及其盐 SO 2（g）+ O 2 2SO 3（s，无色易挥发） （1）SO 3 分子结构：气态为平面三角形；固态 （SO 3）3 * 性质：强氧化性 Fe/Zn + SO 3= FeSO 3 / ZnSO 3 4P + 10 SO 3 = P 4O 10 + 10 SO 2 2KI + SO 3 = K 2 SO 3 + I 2 用途 ：制备H 2 SO 4 SO 3（s）+ H 2 O = H 2 SO 4 △H = -133 KJ/mol * （2）H 2 SO 4 ( 市售浓H 2 SO 4 96—98%，d=1.84g/cm 3,18M ) 结构： S: sp 3不等性杂化，与两个O 形成两个δ键。 具双键成分：与另两个O形成两个δ配键（S→0）； O的P电子与S的空轨道形成d—pπ键 性质： ① 强酸性 Ka 2 = 1.0 × 10 -2 H 2 SO 4 H + + HSO 4 - ②强氧化性 Zn + H2 SO4(浓) = ZnSO 4+SO2 (g)+