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* 氧化: 2CaSO3 ·0.5H2O +O2 +3H2O —? 2CaSO4·2H2O 亚硫酸钙在氧化过程中尚有少量SO2被分离出来,即: Ca(HSO3)2 +0.5O2 +H2O —? CaSO4·2H2O +SO2 工艺流程如图 * 用石灰石或石灰浆液在吸收塔内洗涤SO2烟气后,可得到含CaCO3和CaSO4的混合浆液,然后将浆液的pH值调整到4~4.5,送入氧化塔,并向塔内鼓入约5?104Pa的压缩空气进行氧化,所得石膏浆液经离心分离后即可得产品----石膏 据资料报导,湿式烟气脱硫是成熟的高效脱硫技术,脱硫率可达95%以上 但投资大,约占电站投资的20~30%,运行成本占发电成本的10%,而且占地面积大,有废液处理\排烟再热等问题,要求运行管理水平较高 * §10-4-2 喷雾干燥法 是将吸收剂雾化后喷入烟气中,吸收剂采用石灰乳,也可用碱液或氨水等 若将吸收剂用石灰乳雾化分散于烟气中时,烟气中SO2与石灰乳雾滴反应生成CaSO3·0.5H2O,因烟气中有氧,故同时还生成一部分 CaSO4·2H2O 在雾滴与SO2反应的同时,雾滴中的水分被烟气干燥,生成物为粉状干料,可用除尘器分离,脱硫率为70% ~ 90 % 以上 * 烟气被冷却到60~80oC (应高于露点温度10oC以上),然后进入布袋除尘器 最后在布袋上继续脱硫,总脱硫率可达90%,最后排入烟囱 如图,用水将石灰制成灰浆,将它与一部分脱硫渣混合,配制成含渣浓度达30~50%的浆液,用泵送至顶罐后流入雾化器中 雾化器转速在104r/min以上,浆液被离心分离破碎成20~400?m的液滴 液滴与热烟气相接触,一面蒸发,一面与SO2气体反应,生成干燥的粉状脱硫渣 这样,在干燥器内完成了吸收液的雾化 \ SO2的吸收 \ 及烟气的干燥等过程 * 与湿式石灰石 \ 石灰法相比,喷雾干燥法有如下优点: (1) 流程简单,省掉了一整套浆液处理设备 (2) 运行可靠,不会产生结垢和堵塞 (3) 采用干式运行,只要排气温度适宜,不会发生腐蚀 (4) 能耗低,投资及运行费用少 (5) 对烟气量及烟气中SO2浓度波动的适应性大 此外,当石灰浆中添加微量烧碱,出口温度增至90oC时,烟气中NOX浓度从280ppm降至126ppm,减少了55%,比日本流行的烟气催化法 (SCR) 节省60%的投资费用及大量的氨 * 喷雾干燥法的常用范围是S 2.0%的低硫煤,但在提高烟气进口温度和增加石灰浆中的氯离子后,也可用于含硫量在4%以上的高硫煤 据估算,装备一套配35t/h锅炉的喷雾干燥烟气脱硫系统,其投资在120万元以上,而且,石灰浆配制系统和雾化高速离心机等技术要求也较高,在我国广泛使用有一定的困难 * §10-4-3 氨-酸法 因为氨比其他碱金属吸收剂(Na+\K+\NH4+)有价廉易得的优点,还可得氮肥副产品,是一种有前途的脱硫方法 氨法脱硫过程一般分为吸收,以及吸收了SO2的富液的加工处理两个部分 1 吸收 将氨从母液循环槽加入而变成氨水(NH4OH),然后通入吸收塔中吸收烟气中的SO2,其反应如下: NH4OH+SO2 ——? (NH4)2SO3 + H2O (NH4)2SO3+SO2+H2O ——? 2NH4HSO3 实际上,吸收液在吸收循环过程中,已成为(NH4)2SO3-NH4HSO3 可是吸收液中,只有(NH4)2SO3具有吸收SO2的能力,即吸收反应按上面的式(40)进行 (40) (39) * 随着吸收过程的进行,循环液中NH4HSO3浓度增大,吸收能力下降,需要补充氨,使部分NH4HSO3 转变为(NH4)2SO3,使吸收液恢复吸收能力,即: NH4HSO3 +NH3 ——? (NH4)2SO3 顺便指出,NH4HSO3 还有脱硝作用,即: NO+2NH4HSO3 —? 0.5N2 + (NH4)2SO4 +SO2 +H2O NO2+4NH4HSO3 —? 0.5N2 +2(NH4)2SO4 +2SO2 +2H2O * 2 富液的加工处理 在富液中加入硫酸\硝酸\和磷酸,进行酸化处理,可分别得到硫酸铵化肥\硝酸铵化肥\和磷酸铵二元复合肥料 若加入硫酸氢铵酸化处理,则只副产高浓度SO2,生成的(NH4)2SO4,热分解得到NH4HSO3,可循环使用 * §10-4-4 金属氧化物脱硫法 一些金属氧化物如MgO,ZnO,MnO2,CuO等都具有吸收SO2的能力,通常它们对SO2的吸收可采用干法或湿法,但干法脱硫率低,固大多采用浆液吸收 吸收SO2后的含亚硫酸盐-亚硫酸氢盐的浆液在高温下易分解,可再生较浓SO2气体,可以加工成硫的各种产品 例如氧化镁法,整个过程可分为吸收\干燥和分解三个主要工序: (1) 吸收工序 MgO+H2O——?Mg(O
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