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硝酸工业中，N2+3H2=可逆=2NH3 硫酸工业中，2SO2+O2=可逆=2SO3 这两个是考点中的考点。 其他还有 2NO2=可逆=N2O4 I2+H2=可逆=2HI Cl2+H2O=可逆=HCl+HClO 弱电解质的电离平衡 强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解平衡 大多数有有机反应是可逆反应,一定要写可逆称号的是酯的合成 第三章 化学势与平衡 冷水？ 热水？ 化学势 化学势：即偏摩尔吉布斯自由能。 偏摩尔吉布斯自由能是一个偏摩尔量。 均相体系中广度性质 定义： ——B组分的偏摩尔量 其中T为温度，p为压力，n为物质的量，k表示该相中共有k种物质。 体系中物理与化学性质分子水平完全均匀的部分。 (1)气体：不论有多少种气体混合，只有一个气相。 (2)液体：根据液体的互溶度有一相算一相。 (3)固体：有一种固体算为一相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相。 (4)不同晶型：有一种晶型算一相。 广度性质（容量性质） 与体系中物质的量成正比的性质。具有加和性。如 V、m、能量（U、H、F、G）、熵S等。 相 1、只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。 3、纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量，即ZB,m=Zm,B 。 特点： 均相体系中广度性质 2、偏摩尔量是T，p和浓度的函数。 均相体系吉布斯自由能 ——B组分的化学势 定义： 化学势 吉布斯自由能具有全微分的性质 温度压力一定时 相平衡：表达一个相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力等量而变化。 第三章的主要学习内容 解析描述：从热力学的基本原理、公式出发，推导系统的温度、压力与各组成间的关系，并用数学公式予以表示。 相图：用图形表示相平衡系统温度、压力、组成间的关系。 相律：描述相平衡系统中能独立改变的变量个数的规律。 产品生产过程中的分离、提纯离不开蒸馏、结晶和萃取等操作，而这些操作的基础就是相平衡原理。 化学平衡：化学反应的方向及反应平衡时的转化率的判定。 偏摩尔量的物理意义 偏摩尔量的物理意义： 温度压力一定的条件下，向大量的均相体系中加入1mol物质B所引起的体系的广度性质Z的改变值； 均相体系中广度性质 用偏摩尔量计算体系广度性质 ——偏摩尔量的集合公式 P68 例1 一定温压下均相体系中广度性质 则有： 化学势的其他表示形式 因此，用化学势来判断平衡时，不仅适用于恒温恒压条件，还适用于恒熵恒容、恒熵恒压和恒温恒容条件。 因此，用化学势来判断平衡时，不仅适用于恒温恒压条件，还适用于恒熵恒容、恒熵恒压和恒温恒容条件。 P70 例2 补：常用状态函数和对应系数关系式 体系内部分子的平动能、转动能、振动能、电子的能量、核的能量以及分子与分子间的相互作用位能等能量的总和，又称为内能。 亥姆霍兹自由能： 焓： 吉布斯自由能： S（熵）：体系混乱程度的一种标志，体系混乱度越低，熵值越小。 热力学能： 对应系数关系式 （P55） 平衡的化学势判据 化学势判据对组分可变且只做体积功的封闭体系在以下任一条件下均适用： (1)恒温恒压 (2)恒温恒容 (3)恒熵恒容 (4)恒熵恒压 ＜ 0 不可逆 = 0 可逆 0 不可能 其中B为组分，α为相。 ＜ 正向进行 = 平衡，可逆 ＞ 逆向进行 吉布斯自由能判据P45： 其中W为非体积功。 条件：恒温、恒压封闭体系。 体积功（W体）：系统由于体积改变而与环境交换的能量。P6 判据推导 相平衡判据 ＜ 0 正向自发 = 0 平衡 ＞ 0 逆向自发 1. 在恒温恒压下，某种物质的相变化自动进行的方向是由化学势大（高）的一相向化学势小（低）的一相变化，达平衡时，该物质在两相中的化学势相等。 2. 多组分多相体系达到平衡时，不但各相的温度、压力相等，而且每一组分在各相中的化学势相等。 硝酸工业中，N2+3H2=可逆=2NH3 硫酸工业中，2SO2+O2=可逆=2SO3 这两个是考点中的考点。 其他还有 2NO2=可逆=N2O4 I2+H2=可逆=2HI Cl2+H2O=可逆=HCl+HClO 弱电解质的电离平衡 强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解平衡 大多数有有机反应是可逆反应,一定要写可逆称号的是酯的合成