0巴比妥类药物的分析解读.ppt

Contents 巴比妥类药物的基本结构通式 硫喷妥钠 + Hg(NO3)2 H2SO4 △ -H2O 二 鉴别试验(Test of identification) 2、制备衍生物测定熔点 3. 硫元素的反应 Syn of Amobarbital (P15) 用丙二酸二酯合成法，在乙醇钠的催化下，在2位碳上先上较大的异戊基，再上较小的乙基，最后与脲素关环缩合。 NaOH S2- + Pb2+→PbS↓黑 硫代巴比妥类与巴比妥类的区别 4、钠盐的反应 ChP附录“一般鉴别试验” 焰色反应 与醋酸氧铀锌反应 黄色 黄色↓ 本节小结 1．掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系： （1）弱酸性 （2）水解性 （3）与重金属离子的反应 2．掌握巴比妥类药物的鉴别： （1）与重金属的反应 （2）特殊取代基（不饱和烃基取代、芳环取代）和硫元素的鉴别试验 2010：[121—125]用于鉴别反应的药物 A、硫喷妥钠 B、苯巴比妥 C、A和B 均可 D、A和B 均不可 121、与碱溶液共沸产生氨气 122、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色 沉淀 123、在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有 黑色沉淀 124、与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环 125、酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色 C C A B D 98：81、巴比妥类药物在吡啶溶液中与 铜吡啶试液作用，生成配位化 合物，显绿色的药物是 A、苯巴比妥 B、异戊巴比妥 C、司可巴比妥 D、巴比妥 E、硫喷妥钠 98：136、巴比妥类药物的鉴别方法有 A、与钡盐反应生成白色化合物 B、与镁盐反应生成红色化合物 C、与银盐反应生成白色沉淀 D、与铜盐反应生成有色产物 E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀 99：82、硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应 生成物为 A、紫色 B、绿色 C、兰色 D、黄色 E、紫堇色 99m:140、巴比妥类药物具有的特性为 A、弱碱性 B、弱酸性 C、易与重金属离子络合 D、易水解 E、具有紫外特征吸收 三 特殊杂质的检查 (The relative substance test) 1. 酸度 2. 乙醇溶液的澄清度 3. 中性或碱性物质 重量法 用这种形式表示也是一样的 S S 紫色 巴比妥类 —— 绿色↓ 硫喷妥钠 —— 在pH较高的溶液中，5，5取代的亲脂性越强，生成的紫色物越容易溶于氯仿，可以此鉴别。 3、与钴盐的反应（Parri试验） 反应条件： ①无水条件，所用试剂均应不含水分。 ②常用试剂：无水乙醇或甲醇， 醋酸钴、硝酸钴或氧化钴； ③碱性：异丙胺或吡啶。 与铜盐吡啶法有什么不同？ 4 、与汞盐的反应 巴比妥类药物+汞盐→白色↓ （可溶于氨试液） 可用硝酸汞或氯化汞。汞可以看作是碱，而二酰亚胺之氨基是具有酸性的。成沉淀的汞盐。 -HNO3 + NH3 + H2O 白色 （七） 与香草醛（vanillin）的反应 BP 2009，英国药典： 瓷盘中加戊巴比妥10mg，香草醛10 mg，硫酸2ml，混合，水浴上加热，2min，产生棕红色，放冷，加乙醇5ml，先变紫后转蓝。 + CH3CH2OH 棕色 H H 棕色-紫色-蓝色 和水相比，乙醇是碱，生成烯醇式的异构体。 （八）紫外吸收光谱特征 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 特征和其电离的程度有关 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收 巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。 在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm波长处有最大吸收。 在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm波长处 H2SO4溶液(0.05mol/L) 未电离 pH9.9缓冲溶液