辽宁科技大学-材料科学基础-理想晶体结构要点详解.pptVIP

二元离子晶体的典型结构 由负离子和正离子各自形成的密排六方点阵穿插而成，其中一个点阵相对于另一个点阵在C轴上位移了三分之一的点阵矢量。属六方晶系，简单六方点阵，如ZnO、SiC等。负离子配位多面体为正四面体。（较大的S-做六方密队，较小的Zn+位于四面体间隙。 4、六方ZnS（纤锌矿）结构 六方ZnS型结构 二元离子晶体的典型结构 由正离子构成面心立方点阵，而8个负离子则位于该晶胞的八个八面体间隙的中心，立方晶系，面心立方点阵，如ZrO2、ThO2 、Mg2Si等。 5、CaF2 （莹石）结构 CaF2 （莹石）型结构 Ca+ F- 二元离子晶体的典型结构 由负离子构成构成稍有变形的密排立方点阵，正离子位于该晶胞的八面体间隙中，四方晶系，体心四方点阵，正、负离子的配位数比为6：3.，如VO2、NbO2、MnO2、PbO2等。 6、TiO2（金红石）结构 TiO2（金红石）型结构 Ti4+ O2- ABO3型结构：典型钙钛矿 钙钛矿型结构的化学式通式为ABO3，其中A是二价（或一价）金属离子，B是四价（或五价）金属离子。它是一种复合氧化物结构。 阴、阳离子半径必欲配位数的关系 r + / r－ 配位数 实例 0.255~0.414 4 ZnS 0.414~0.372 6 NaCl 0.372~1.0 8 CsCl 1.0 12 CsF AB2O4型结构：MgAl2O4（尖晶石）型结构???? 尖晶石型结构晶体的化学式通式为：AB2O4，其中A为二价离子，如Mg2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Fe2+，B为三价离子，如Al3+, Cr3+, Fe3+, Ga3+, Co3+ ，两种正离子的总价数必须等于8。 共价晶体的结构 一、共价晶体的结构特点 共价晶体主要特点有：具有很强的饱和性和方向性，配位数比金属晶体要少；具有很高的强度和硬度；熔点、沸点高，挥发性低，结构稳定性好；脆性大，导电能力差。 共价晶体是由同种非金属元素的原子或异种元素的原子以共价键结合而成的无限大分子，其粒子为中性原子，又称为原子晶体。 正四面体结构，属立方晶系，面心立方点阵，每一点阵上包含两个原子。配位数为4。 1、金刚石型（单质型） 二、典型共价晶体的结构 金刚石型结构 有立方和六方ZnS两种，如AgI、镧的卤化物、金刚砂（SiC）等。配位数为4。其结构参见离子晶体中相关内容。 2、ZnS 晶型（AB型） 二、典型共价晶体的结构 晶体中硅原子与金刚石中碳原子的排列方式相同，每两个相邻的硅原子中间有一个氧原子。 硅的配位数为4，氧的配位数为2。 3、SiO2型（AB2）型 二、典型共价晶体的结构 白硅石（SiO2)的结构 硅酸盐的结构组成：硅氧骨干一硅和氧按不同比例组成的负离子团、硅氧骨干以外的正离子和负离子。 硅酸盐晶体的结构特点： (1)构成的基本结构单元是由Si和O组成的[SiO4]4-四面体。 (2)每个O最多只能为两个[SiO4]4-四面体所 (3)[SiO4]四面体中未饱和的O和金属正离子结合后，可以独立地在结构中存在，也可以通过[SiO4]4-共用四面体顶点连接成单链、双链或成层状、网状等复杂结构,但不能共棱和共面。同一类硅酸盐中, [SiO4]4-四面体连接方式只有一种。 (4)[SiO4]4-中Si－O－Si结合键不是一条直线,呈145o夹角。 硅酸盐结构陶瓷 硅酸盐晶体种类繁多，是构成地壳的主要矿物，也是水泥、普通陶瓷、玻璃、耐火材料等传统硅酸盐工业的主要原料。 四面体中硅与氧原子位置 硅酸盐的分类 按[SiO4]4-的不同结合,将硅酸盐分为： 1.孤岛状硅酸盐 [SiO4]4-以孤立状存在。 2.组群状硅酸盐 由[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)相生成2、3、4或者说个硅氧组群。 3.链状硅酸盐 由[SiO4]4-通过桥氧的连接在一维方向伸长成单链或双链、链与链间为正离子链结。 4.层状硅酸盐 由[SiO4]4-四面体某个面在平面内以共用顶点的方式连接成六角对称的二维结构,多为二节单层。当活性氧与其它负离子一起与金属正离子组成八面体层,就与四面体构成双层结构。 5.骨架状硅酸盐 由[SiO4]4-四面体连成无限六元环状,层中未饱合和交替指向上或向下,把这样的层叠置起来使两个为一个公共氧所代替。 单一和成对四面体（孤岛状硅酸盐） 组群状硅酸盐 * * 固溶体的分类从不同角度对固溶体进行不同方法的分类 （1）按照溶质原子在溶剂晶格中位置的不同，可将固溶体分为置换固溶体和间隙固溶体。 图 纯铜的晶体结构 和Cu-Ni置换固溶体 图 间隙固溶体 （2）按照固溶体溶解度大小的不同可分