普通化学第五、六章化学平衡化学反应速率教案详解.pptVIP

△r Gmθ = △r Hmθ - T△r Smθ △r Gmθ(T) = － RT ln Kθ (T) 结合上述两式 范特霍夫方程：ln Kθ (T) = － △r Hmθ /RT + △r Smθ /R 忽略温度对△r Hmθ 和△r Smθ 的影响， △r Hmθ 和△r Smθ近似看做常数。 吸热反应，△r Hmθ ＞0， 随温度升高，Kθ 值变大，使得Q ＜ Kθ ，平衡正向移动。 放热反应，△r Hmθ ＜ 0， 随温度升高，Kθ 值变小，使得Q ＞ Kθ ，平衡逆向移动。 化学平衡的移动 反应在T1和T2时的标准平衡常数分别是K1θ和K2θ ln K1θ (T1) = － △r Hmθ /RT1 + △r Smθ /R ln K2θ (T2) = － △r Hmθ /RT2 + △r Smθ /R 两式相减 ※ 应用：①判断温度对平衡移动的影响 ②由已知温度T1时的K1θ 计算另一温度T2时的K2θ 化学平衡的移动 在不改变浓度和压力的条件下，升高温度，平衡向吸热 反应方向移动，降低温度，平衡向放热反应方向移动。 吸热反应△r Hmθ ＞0, 升高温度 T2 ＞ T1, K2θ ＞ K1θ,平衡正向移动; 降低温度T2 ＜ T1, K2θ ＜ K1θ,平衡逆向移动. 放热反应△r Hmθ ＜ 0, 升高温度 T2 ＞ T1, K2θ ＜ K1θ,平衡逆向移动; 降低温度T2 ＜ T1, K2θ ＞ K1θ,平衡正向移动. 化学平衡的移动 例：已知合成氨反应： N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) △r Hmθ = －92.22 kJ·mol-1 若室温298 K时的 K1θ = 6.0×105，试计算700 K时平衡常数K2θ 化学平衡的移动 增大反应物或减小产物浓度(分压)，平衡向 产物方向移动；减小反应物或增大产物浓度 （分压），平衡向反应物方向移动。 浓度 压力 温度 增加压力，平衡向气体分子数减少的方向移动； 降低压力，平衡向气体分子数增多的方向移动。 升高温度，平衡向吸热反应方向移动， 降低温度，平衡向放热反应方向移动。 平衡移动的普遍原理：对平衡系统施加外力影响， 平衡总是向着减弱此外力影响的方向移动。 化学平衡的移动 第六章 化学反应速率 一、化学反应速率 反应速率是指定容反应容器中中，单位时间内反应物或产物浓度改变的正值。 即给定条件下，反应物转为产物的快慢程度。 反应速率 对于任一化学反应，反应速率v 可用单位时间单位体积的反应进度ξ来表示。 反应进度ξ对时间求导，即得： 对于恒容反应 ，有： 反应速率的大小与所研究反应中物质的选择无关，可选择任何一种反应物或产物来表达反应速率。 对于任一反应 aA + bB = dD + eE 化学反应速率 二、影响化学反应速率的因素 基元反应(简单反应)：一步完成的反应。 CH3COOC2H5 + OH－ = CH3COO－ + C2H5OH 1.浓度的影响及反应级数 第五章 化学平衡 在等温定压不做非体积功条件下，化学反应吉布斯自由能判据 △r Gm ＜ 0，反应正向自发。 △r Gm ＝ 0 平衡状态。 △r Gm ＞ 0 反应正向非自发，逆向自发。 根据吉布斯自由能判据,当△r Gm ＝ 0时，反应 处于平衡状态。 一、化学平衡状态 前提: 化学平衡的建立是以可逆反应为前提的。 1. 可逆反应: 在同一条件下既能正向进行又能逆向进行的反应. 绝大多数化学反应都具有可逆性，都可在不同程度上达到平衡。 化学平衡状态 (1) 反应开始时，c反大，c产小， v正﹥v逆 (2) 随着反应的进行，c反逐渐降低，正反应速率v正不断减小，逆反应速率v 逆不断增大。 (3) 当正、逆反应速率相等时，系统中各物质的浓度不再发生变化，反应达到了平衡。 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 化学平衡状态 化学平衡状态 平衡浓度（压力）：系统平衡时，各物质的浓度 （压力）不再随时间而发生变化。 (2) 动态平衡：正逆反应仍在进行。 (3) 有条件平衡：在一定c, P, T 等条件下达平衡。 任意改变一个条件，原平衡被破坏，反应达到 新的平衡，即发生化学平衡的移动. 2. 化学平衡的特征 化学平衡状态 二、化学平衡常数 1.标准平衡常数Kθ 根据化学等温方程 △r Gm (T) = △r Gmθ(T) + RT lnQ 当系统达到平衡状态时，△r Gm (T) = 0