物化第九章技术分析.ppt

9.0 引言 一、基本概念 二、性质特征 三、主要内容 9.1 界面张力 9.1.1 界面分析 9.1.2 界面张力 9.1.3 热力学公式 9.2 气-液界面 一、附加压力 二、弯曲纯液面的蒸汽压 9.2.2 溶液表面 二、吸附量的计算 9.3 气-固界面 9.3.1 界面分析——与液表比较 9.3.2 基本概念 9.3.3 吸附分类及计算 9.3.4 吸附热力学 9.4 液-固界面 9.4.1 界面分析——与液表比较 9.4.2 基本概念 9.4.3 润湿及分类 9.4.4 固体自溶液中的吸附 →恒温恒压下为放热过程。 ※吸附自发(ΔG＜0) ※气体被吸附(ΔS＜0) →ΔH=ΔG+TΔS＜0 9.4.1 界 面 分 析 9.4.2 基 本 概 念 9.4.3 润湿及其分类 9.4.4 固体自溶液中的吸附 气相 固相 表面分子受力不均→γ、GS同样存在； →降低界面面积或通过吸附降低γ。 →自发降低GS方法： 1.接触角θ： 当液滴在固体表面不完全展开时，在气、液、固 三相会合点，液固界面水平线与气液界面切线之 间通过液体内部的夹角。 θ θ 玻璃板上的水滴 玻璃板上的汞滴 0°＜θ＜180° 2.杨氏方程： γl γs γl-s θ γs：固表张力力图将液体分子拉向左方， 以减小固表面积； (1)受力分析 γl：液表张力力图将液体分子拉向液面的 切线方向，以减小液表面积； γls：液固界面张力力图将液体分子拉向右 方，以减小液固界面。 (2)杨氏方程 γs＝γls+γlcosθ 往固体表面加一滴液体, 形成气、固、液三相间 的接触, 表面张力分别为γg-l,γg-s,γs-l, 若液体 与固体表面不润湿, 则( ) (a)γg-sγs-l (b)γg-sγs-l (c)γg-s=γs-l (d)γg-l=γs-l √ 一、按界面吉布斯函数变化分类： 1.沾湿 (1)定义：固体表面和液体表面被液固界面代替的过程； γs γl γls (2)沾湿吉布斯函数变ΔGa ①定义：单位面积沾湿过程的吉布斯函数变化； ②计算：ΔGa＝γls－γs－γl＝－γl(cosθ+1) ③说明：自发沾湿ΔGa＜0→→θ＜180° 2.浸湿 (1)定义：固体表面全部被液固界面代替的过程； ←γs ←γls (2)浸湿吉布斯函数变ΔGi ①定义：单位面积浸湿过程的吉布斯函数变化； ②计算：ΔGi＝γls－γs＝－γlcosθ ③说明：自发浸湿ΔGi＜0→→θ＜90° 3.铺展 (1)定义：液固界面取代固体表面，同时液体表面 增大的过程； 始态： 末态： (2)铺展吉布斯函数变ΔGs ①定义：单位面积铺展过程的吉布斯函数变化； ②计算：ΔGS＝γls +γl －γs＝－γl(cosθ－1) (3)铺展系数S ①定义：S＝－ΔGS＝γl(cosθ－1)； ②说明：铺展必要条件S≥0；S越大，铺展性能越好。 ③说明：自发铺展ΔGS＜0→→θ＝0°或θ不存在。 (1) 90°＜θ＜180°——沾湿； (2) 0°＜θ ＜90°——沾湿或浸湿； (3)θ＝0°或不存在——沾湿、浸湿或铺展。 4. 总结 ★已知20℃时水的表面张力72.8mN/m, 汞的表面张力 483 mN/m, 而汞和水的表面张力376 mN/m, 则水( ) 在汞的表面铺展开。 ※ΔGS＝γls +γl －γs ＝(376+72.8－483) mN/m 0 ※S＝－ΔGS0 →可以铺展 二、按接触角θ分类： θ θ 玻璃板上的水滴 玻璃板上的汞滴 4.θ＝180°——完全不润湿。 1.θ＜90°——润湿； 2.θ＞90°——不润湿； 3.θ＝0°——完全润湿； 1.分类 * 上 下 回 返 * 上 下 回 返 Surface Chemistry 基 本 概 念 性 质 特 征 主 要 内 容 1.界面：是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区， 若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 3.常见的界面：液-液界面，液-固界面，固-固界面。 气-液界面，气-固界面 2.表面：是指液体或固体与其饱和蒸气之间的界面； 但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液 体或固体的表面。 1.性质：※有一定厚度； ※界面相的