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物化——化学势技术分析.ppt

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(4)渗透压 范特霍夫(Van’t Hoff)方程 渗透压( П ):若要阻止溶剂分子进入稀溶液,则必须在稀溶液上方增加压力,使稀溶液上方的总压增加,在溶液上方额外增加的压力。 适用条件:非挥发性稀溶液。 纯溶剂 p+? p 溶液 半透膜 渗透平衡示意图 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间后,两杯液面的高度将是: (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 解答: μ(纯水) μ(糖水中水) , 水从 (B) 杯向 (A) 杯转移。 饱和溶液中溶剂的化学势?与纯溶剂的化学势?﹡的关系式为:( ) (A) (B) (C) (D)不能确定 解答:化学势与T、p和浓度组成有关,纯物质的化学势要大于其在溶液中的化学势。 饱和溶液中溶质的化学势?与纯溶质的化学势?﹡的关系式为:( ) (A) (B) (C) (D)不能确定 解答:若两者化学势不等,则纯溶质会继续溶解,整个溶液体系就不能成为饱和溶液。 不饱和溶液中溶剂的化学势?与纯溶剂的化学势?﹡的关系式为:() (A) (B) (C) (D)不能确定 解答:化学势与T、p和浓度组成有关,纯物质的化学势要大于其在溶液中的化学势。 设N2和O2皆为理想气体。它们的温度、压力均为298 K, p? ,则这两种气体的化学势: ( ) (A) 相等 (B) 不一定相等 (C) 与物质的量有关 (D) 不可比较 化学势无绝对值,不同物质的化学势不可比较! * 是化学平衡的条件 正向反应自发进行 逆向反应自发进行 在298.2K、标准压力下,二瓶体积均为1dm3的萘的苯溶液,第一瓶中含萘1mol;第二瓶中含萘0.5mol。若以μ1及μ2分别表示二瓶萘的化学势,则: [A] μ1 μ2 ; [B] μ1 μ2 ; [C] μ1 = μ2 ; [D] 不能确定 298K、标准压力下,将50ml与100ml浓度均为1mol·dm-3 萘的苯溶液混合, μ1 、 μ2 分别表示两种溶液中萘化学势,混合后溶液中萘的化学势μ为: [A] μ = μ1 + μ2 ; [B] μ = μ1 + 2 μ2 ; [C] μ = μ1 = μ2 ; [D] μ = ? μ1 + ? μ2 §4.3 气体物质的化学势 (1)纯组分理想气体的化学势 对于纯物质,化学势就等于该物质在纯态时的摩尔吉布斯自由能。 等温下,纯组分理想气体摩尔吉布斯自由能的微分可表示为: 如果在标准压力和任意压力之间积分上式,可得: 上式即为理想气体化学势表达式。 标准态化学势, 是温度的函数 (2)混合理想气体的化学势 Pi 理想气体混合物中气体i的分压 T,PB* 是温度T时第i种物质的标准化学势。也就是其分压等于标准压力 的状态 (3)实际气体的化学势——逸度的概念 路易斯提出了校正因子γ,此时实际气体的化学势可以表示为: 式中,γp称为“逸度”,可用符号f 表示。 而 称为逸度系数。 逸度系数标志实际气体与理想气体偏差的程度。 当 ,就是理想气体。 §3.4 理想液态混合物中的物质的化学势 (1)拉乌尔定律 一定温度时,溶液中溶剂的蒸气压pA与溶剂在溶液中的物质的量分数xA成正比,其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸气压 那么由于溶质溶于溶剂所引起的溶剂蒸气压的下降可以表示为: 理想液态混合物: 溶液的任一组分在整个浓度范围内 都严格服从拉乌尔定律的溶液。 (1)理想溶液是真实溶液的一种理想化模型。 (2)粗糙计算时,可用理想溶液来代替实际溶液;精确计算时,对理想溶液的公式稍作修正后可用于实际溶液。 注意: (2)理想液态混合物的定义 298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为 2.64×104Pa和1.527×104Pa,若两者形成理想溶液,并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。 计算 ⑴与溶液呈平衡的气相组成;    ⑵ 溶液的总蒸汽压。 由分压定律得: 在50℃时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍,A和B两液体形成理想液态混合物。达气-液平衡时,在液相中A的摩尔分数为0.5,则在气相中B的摩尔分数为 ( ) (A) 0.15

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