物化第一定律1-1技术分析.ppt

* 物理化学电子教案 —— 第一章 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学概论 1.2 几个基本概念 1.3 热力学第一定律 1.4 体积功 1.5 焓 1.6 热容 1.7 热力学第一定律 对理想气体的应用 1.8 理想气体的绝热可逆过程 1.9 实际气体的节流膨胀 1.10 热化学 1.11 盖斯定律 1.12 几种热效应 1.13 反应热与温度的关 系—基尔霍夫定律 1.14 绝热反应 热力学的形成与发展是经过了一个漫长的历史时期。在十八世纪以前，人们对热的认识比较模糊，不可能产生出正确的科学理论。直到十九世纪中叶，人们在实验的基础上，才建立了科学定理和定律。 焦耳（James prescott Joule）在1850年建立了能量守恒定律（热力学第一定律）； 开尔文（Lord kelvin）和克劳修斯（Rudolf clausuis)分别在1848，1850年建立了热力学第二定律。 在20世纪初又建立了热力学第三定律。 1.热力学的基本内容 §1.1 热力学概论 ? 热力学就是研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的基本规律的一门学科； ? 把热力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学现象有关的物理现象就构成了化学热力学。它主要研究下面两个问题： ? 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； ? 研究化学变化的方向和限度。 §1.1 热力学概论 热力学的研究内容： 2.热力学方法的特点和局限性 热力学方法： §1.1 热力学概论 ? 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 ? 能判断变化过程是否能够发生以及进行到什么程度，不考虑变化所需要的时间。 ? 只考虑体系的始态和终态，而不考虑过程进行的细节； ? 热力学研究的对象是大量分子的集合体，所得到的结论具有统计意义； 局限性： 系统(System)：在研究问题时必须要先确定研究对象，把一部分物质与其余部分化划分开（划分可以是真实的，也可以是想象的）。这种被划定的研究对象称为系统，也称为物系或体系。 环境 ( surroundings )： 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 §1.2 几个基本概念 1. 系统和环境 敞开系统：（open system）： 体系与环境之间即有能量交换又有物质交换。 封闭系统（closed ystem）：体系与环境之间只有能量交换而没有物质交换。 系统的分类 §1.2 几个基本概念 孤立系统（隔离体系） （isolated system）： 系统与环境之间既没有能量交换也没有物质交换 §1.2 几个基本概念 2. 体系的性质和状态函数 §1.2 几个基本概念 状态 系统的状态就是系统中物理性质和化学性质的综合表现。系统的状态是用系统的一些热力学变量（T、P、V、U、ρ）来进行描述的，这些变量也称热力学性质或系统的性质。 容量性质（extensive properties） ： 也称广度性质，它的数值与系统中物质的量成正比，即具有加和性，在数学上是一次函数。如体积、质量、熵等。 系统的性质通常可分为两类： 强度性质（intensive properties）： 这类性质的数值与系统中物质的量无关，即不具有加和性，如温度、压力等。注意：两个容量性质之比为强度性质，如摩尔体积：V/n=Vmol §1.2 几个基本概念 状态函数： 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值只取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关，具有这种性质的物理量称为状态函数。 状态函数的性质可概括为： 异途同归，值变相等； 周而复始，数值还原。 §1.2 几个基本概念 ∮ΔZ=0 Z ＝ ?（T、P） ? 状态一定，状态函数就有一确定值； ? 系统的状态发生变化时，状态函数的改变值只取决于体系的始终态，而与变化的途径无关。 ? 系统经过循环过程，则状态函数值不变， ? 状体函数具有全微分性： A B ΔZ = ZB－ZA 状态函数的性质： §1.2 几个基本概念 3. 热力学平衡态： ? 热平衡 ： 系统各个部分温度相等。 ? 力学平衡：系统各部分压力相等，边界不再移动。 如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也 能保持力学平衡。 ? 化学平衡：系统的组成不随时间而变化。 ? 相平衡： 多相存在时，各个相的组成和数量不随 时间而变化。 §1.2 几个基本概念 §1.3 热力学第