2-1水盐体系相图及其应用讲解.ppt

第二章 水盐体系相图及其应用 在尿素合成过程中，由于二氧化碳转化率不高，未反应的氨和二氧化碳以及未转化的氨基甲酸铵必须从液相中分离出来，以氨基甲酸铵水溶液的形式重新返回合成系统循环使用。为此就必须利用 盐水体系相图分析生产过程中的各种溶液析出氨基甲酸铵、碳酸盐和尿素结晶体的可能性，分析固液以及气液相间的平衡等问题，在此基础上拟定生产工艺条件。 相图是平衡体系各相的组成与条件的关系图，是以实验测定出来的溶解度数据为基础绘制的图形。 在工业生产上以及在自然界中遇到的水盐体系，往往不只是一种盐在水中的溶解问题，而总是在水中同时溶解着几种盐。要处理这类多组分盐水体系，就需要使用盐水体系相图。 在水盐体系相图研究中经常用来表示溶液组成的方法有以下几种。 ① l00g溶液中各组分的克数或称质量分数； ② 100g或l000g溶剂(H2O)中含有某一溶质的克数； ③ 每l000g溶剂中含有的某一溶质的物质的量； ④ 100mol干盐含有菜一物质的物质的量。 当溶液中该盐的浓度不再变化时，溶液与固体盐之间达到了 液固平衡，这种溶液就是该温度下的饱和溶液。饱和溶液的浓度就是在指定温度下该物质的溶解度。溶液的浓度低于饱和值时叫做不饱和溶液。再向其中加入溶质时要继续溶解，溶液的浓度要增加。溶液的浓度高于饱和值时，称为过饱和溶液。过饱和溶液是不稳定的，如果向溶液中再投入溶质的晶体（或称之为晶种），则所有过剩的溶质都将沉淀出来，溶液的浓度将减少，直到达到该温度下的饱和值时为止。过饱和溶液虽然是不稳定的，但在一定情况下确能较长时间存在，把这种状态称为介稳平衡或称之为介稳状态。 第一节 三元体系及其表示法 一、相律 相律是表示平衡体系中，相的数目与其独立组分数和自由度之间关系的定律，相律的数学表达式为 F=C-P+2 式中 F-自由度； C-独立组分数； P-相数。 相律中的几个基本概念如下。 (1)相 体系中具有相同物理性质和化学性质的任何一个均匀部分称之为相。相与相之间有明显的分界面。假如整个体系都是均一的物质就是单相。 (2)独立组分 系统中每一个可以单独分离出来并能在体系外长期存在的物质，称之为组分。组分是构成整个体系的化学物质，物质间如果没有化学反应，则组分数与独立组分数相等，如物质间有化学反应，则组分数减去独立化学反应数，即得独立组分数， (3)自由度 在体系中不致引起相的数目发生变化的条件下，可以随意独立变动的可变因素（如温度、压力、浓度等）的数目。 二、三元体系恒温相图表示方法 对水盐体系来说，一种盐与水组成的体系构成二元体系，如 NaCl-H2O。三元体系是由具有共同阳离子或阴离子的两种盐与水 构成的体系。NaCl-KCl-H2O，Na2SO4-(NH4)2SO4-H2O等。在 三元体系中，除两种盐本身外，还可能生成各种水合物盐，也可能生成各种复盐，因此三元体系要比二元体系复杂得多。 此外还有另外一类三元体系，构成体系的不是两种盐，而是由 一种碱性物和一种酸性物与水组成的三元体系，如重过磷酸钙生 产，在不考虑磷矿石中的杂质时，可表示为CaO-P2O5-H2O体系，尿素和碳酸氢铵反应体系可表示为NH3-CO2-H2O体系等。 对于三元体系，组分数c=3，由相律公式得到自由度为 F=C-P+2=3+2-P=5-P 如不考虑气相存在时，压力影响因素不计，上式变为 F=4-P 因为自由度不能为负值，而三元体系中相数最少为1，最多为4，则自由度最小值为零。当P=l时，自由度最大即F=4-1=3。 自由度为3表示必须同时指定三个独立变量才能确定体系的平衡状态。这三个独立变量即是温度和两种盐的组成。因此要全面表达该体系相平衡的变化规律，必须用三维坐标的立体图来表示，三个坐标轴分别表示温度和两种盐的组成。但立体图形在绘制和应用上都很不方便。为便于使用往往把温度固定，从而使自由度减少一个，就可用平面图表示出三元体系的平衡状态，这种相图就是恒温相图。 1．等边三角形表示洼 用这种表示法时，体系的组成常用分数或百分数（质量分数、摩尔分数）来表示。三角形的三 个顶点分别代表三个纯组分点，每个边代表相应二个组分构成的二元体系，三角形内各点代表三元体系。 三元体系等边三角形表示法具有以下特点。 ① 由图2-1