微波有机合成讲解.pptVIP

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微波有机合成 微波照射 微波辐射是一种频率范围从0.3~300GHz的电磁波,相应的波长为1cm ~1m。 微波炉和所有化学合成使用的商业专用微波反应器,其工作频率均为2.45GHz(相应波长为12.25cm)。 微波化学发展历史 微波化学发展历史 微波化学发展历史 微波介电加热(1) 微波介电加热(1) 电场成分与底物的相互作用称为偶极极化机理,能够在微波照射下产生热的物质必须具有偶极矩。 当收到微波照射时,样品的偶极在所施加的电场作用下进行排列。当施加电场发生震荡时,偶极场试图在交流电场中进行重排,在这一过程中产生,由于分子间的摩擦和介电损失,能量以热的形式被消耗。 微波介电加热(1) 微波介电加热(2) 介电性质(1) 介电性质(2) 介电性质(3) 微波在传输过程中遇到不同物料时,会产生反射、吸收和穿透现象,这主要取决于物料的介电常数ε′、介电损耗ε″、比热和形状等; 一定厚度以上的导体,如铜、银、铝 等金属能够反射微波,基本上不吸收; 绝缘体可透过微波,并且它吸收的微波 功率很小,如玻璃、陶瓷、聚四氟乙烯等; 介质具有吸收、穿透和反射微波的性能; 介质通常是被加工的物料,他们不同程度 地吸收微能量,这类物料也称为有耗介质。 微波加热特点 微波加热是物质在电磁场中因本身介质损耗而引起的体积加热,可实现分子水平上的搅拌,加热均匀、温度梯度小,该特性最有利于对温度梯度很敏感的反应,如高分子合成和固化反应的进行; 由于物质吸收微波能的能力取决于自身的介电特性,因此可对混合物料中的各个组分进行选择性加热,在某些气固相反应中,同时存在气固界面反应和气相反应,气相反应有可能使选择性减小,利用微波选择性加热的特性就可使气相温度不致过高,从而提高反应的选择性; 微波加热无滞后效应,当关闭微波源后,再无微波能量传向物质,利用这一特性可进行对温度控制要求很高的反应; 微波加热能量利用效率很高,物质升温非常迅速,运用得当可加快处理物料速度,但若控制不好也会造成不利影响。 微波效应:热效应(动力学) 在大多数情况下,观察到的反应速率的提高的原因是单纯的热/动力学效应,也就是在微波场内照射极性物质时,可以迅速达到很高的反应温度的结果。 中等强度的微波吸收溶剂1-甲基-2-吡咯烷酮沸点202-204度,tanδ = 0.275,也可以在微波腔内被迅速加热,在大约40s的时间内被加热至200度。 微波效应:特殊微波效应 以常规加热法无法达到或重复的在微波场内对化学转化率的促进,但本质上仍属于热效应。 微波加热条件下液体沸腾时的温度要高于大气压下该液体的平衡沸点。许多溶剂的过热温度可以比正常沸点高出40℃。所以反应速率可以提高大约10~100倍。 在极性较弱的反应介质中,微波能选择性地加热其中异相的强微波吸收的催化剂或试剂。 微波反应器(1) 初级产品 性能特点——无可靠的温度/压力的传感技术; 无实时温度和压力的监测和显示; 无自动微波功率控制。 程序设定——简单固定功率/时间模式。 升级型产品 性能特点——无可靠的温度/压力的传感技术; 有简单的温度和压力的监测和显示; 无自动微波功率控制。 程序设定——简单固定功率/时间模式和压力限定等。 微波反应器(2) 智能型产品(高频闭环反馈运行模式) 性能特点——有可靠的温度/压力的传感技术 有温度和压力的监测和显示 有温度反馈的自动微波功率控制 有自动温压控制方式转换 程序设定——精确的温度/压力和时间Ramp多部模式。 微波操作技术:

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