专题一界面聚合法制备复合膜的研究进展.ppt

界面聚合法制备复合膜的研究进展 1. 背景介绍 2. 界面聚合反应成膜原理 3.界面聚合制备复合膜的反应类型 多元胺与多元酰氯的界面聚合 多元酚与多元酰氯的界面聚合 新型多元胺与多元酰氯的界面聚合 3.1 多元胺与多元酰氯的界面聚合 芳香多元胺与均苯三甲酰氯的反应 脂肪链多元胺与多元酰氯的反应 二乙烯三胺＋对苯二酰氯＋聚乙二醇/聚砜多孔膜 哌嗪和间苯二胺混合水相单体制备复合膜的性能影响因素 芳香族的二胺（间苯二胺），由于 其分子结构中含有苯环，分子处于 低能量态，更易于形成紧密结构的 聚酰胺膜。 哌嗪及其衍生物与多元酰氯的反应 选择带有亲水基团的预聚单体进行界面聚合可改善膜的水透过率 哌嗪＋3,5-二氨基苯甲酸 间苯二胺＋5－磺酸间苯二胺＋均苯三甲酰氯 对苯二甲酰氯＋哌嗪＋聚乙烯醇 对多孔支撑膜进行改性也可有效改善复合膜的性能 NaOH+PAN 多元胺与多元磺酰氯的反应 多元胺与多元酰氯衍生物间的反应 5-氯甲酰氧基间苯二甲酰氯+间苯二胺 （-CONH-，-OCONH-、 -OH、-COOH） 2,5-二（甲氧碳酰基）对苯二酰氯（BMTC）+二胺 （均苯四酸二酐与甲醇反应） 3.2 多元酚与多元酰氯的反应 双酚A和均苯三甲酰氯为活性单体，在聚砜多孔支撑体上界面聚合制备了聚酯复合纳滤膜 取代基的性质及数量与膜性能的关系 中心基团的极性及尺寸与膜性能之间的关系 3.3 新型多元胺与多元酰氯的反应 3-硝基苯乙烯自由基聚合后，经还原得到聚间氨基苯乙烯 氯化偏苯三甲酸酐(均苯四甲酸二酐 )与二胺在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中反应，合成了一类新型水溶性的二胺 带有光化学活性偶氮基团的二磺酰氯 PDMAEMA 甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯 采用本体聚合的方法制备 以聚砜超滤膜为基膜，以精制的PDMAEMA为水相涂层液，以对二氯苄的正庚烷溶液为有机交联剂，利用界面聚合的方法制备荷正电复合纳滤膜，所制备的荷正电纳滤膜对1g/LMgSO4水溶液（0.8MPa）的截留率为86.7%，水通量为8.4L/m2h。 Department of Macromolecular Science Department of Macromolecular Science 选择性 渗透性 致密 薄 渗透性差 机械强度差 大孔径 选择性差 复合膜是在多孔支撑 体上复合一超薄表层 选择性分离层 支撑层 （提供膜的机械强度） Immersed in an aqueous solution containing the active monomer Immersed in an organic solution containing another active monomer Water phase Water medium Organic medium Porous Support Composite Membrane 常用的活性单体 水相：多元胺、多元醇、多元酚等 油相：多元酰氯 多元胺 哌嗪及其衍生物：哌嗪、N,N’-二氨基哌嗪等 脂肪链多元胺：二乙烯三胺、三乙烯四胺等 大分子多元胺：聚乙烯亚胺等 脂肪多元胺 芳香多元胺：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、新型多元胺 多元酰氯 多元碳酰氯：苯多甲酰氯、环烷烃多元酰氯 多元磺酰氯：1,5-萘二磺酰氯、1,3,6-萘三磺酰氯 等 多元酰氯衍生物：5-氯甲酰氧基间苯二甲酰氯 、2,5-二（甲氧碳酰 基）对苯二酰氯 、5-异氰酸基间苯二酰氯 胺基与酰氯基团的聚合反应 酰基的水解反应 The polymerization reaction between trimesoyl chloride and m-phenylenediamine 聚砜膜的亲水性较差，在界面聚合过程中会影响复合膜的形成。通过在二乙烯三胺的水相溶液中添加一定量的聚乙二醇可以有效的改善膜性能 润湿剂 三乙烯四胺＋均苯三甲酰氯 CO2/CH4气体分离 随哌嗪在反应单体组分中的增加，所制得的膜的 纯水通量增加，截留率下降 单体的结构特征 含有脂肪链的二胺（哌嗪），其分子 链较柔软，易于形成孔径大、自由体 积高的聚酰胺活性层，因此所制备的 复合膜的渗透性和截留分子量均较大。 0 92 90 3.1 1.57 EAP +15 35 75 3.2 1.43 DAPP -50 89 72 8.8 2.84 DAP -70 95 93 6.6 1.50 PIP Na2SO4 MgSO4 ζAt pH6 (mV) Rejection(%) A?105 (l/m2hPa) -Log＊(Poct) Amine *-Log(Poct)表征单体的亲水性 单体的种