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第九章 相变 9-1在大气压P0=1.013×105Pa4. 0×10-3Kg酒精沸腾化为蒸汽，已知酒精蒸汽比容为0.607 m8/Kg，酒精的汽化热为L=8.63×10-5J/Kg 1与酒精蒸汽的比容υ2相比可以忽不计，求酒精内能的变化 解：酒精等温度等压下化为蒸汽，每千克吸热为 L=（u2-u1+P0（u2-u1） 由于u2＞＞u1，则M千克酒精内能的变化为 U2-U2 =M（ L - P0u2 =3.21 ×103J 9-2 说明蒸发和沸腾的异同，和发生沸腾的条件。 答：蒸发和沸腾是液体汽化的两种不同形式。蒸发是液体表面的汽化，任何温度下都能进行。沸腾是在整个液体内部发生的汽化，只在沸点进行。但从相变机构看，两者并无根本区别，沸腾时，相变仍在气、液分界面上以蒸发的方式进行，只是液体内部涌现大量气泡，大大增加了气液分界面，因而汽化剧烈。 9-3 氢的三相点温度T3=14K，在三相点时，固态氢密度ρ=81.0kg·m-3，液态氢密度ρ=71.0kg·m-3，液态氢的蒸汽压方程 熔解温度和压强的关系 Tm=14+2.991×10-7p，式中压强的单位均为帕斯卡，试计算： 在三相点的气化热，熔解热及升华热（误差在5%以内）； 升华曲线在三相点处的斜率。 解：求三相点处蒸汽压强p3， 氢气的比容 已知固态氢比容 液态氢比容 由蒸汽压方程微分得到： 应与克氏方程等价，因为＞＞ 气化热为： 熔解热： 氢的升华热= （2）升华曲线在三相点处的斜率： 9-4饱和蒸汽压和液面的形状有什么关系？为什么？ 答：凹液面时，饱和蒸汽压比平液面时小，因为在凹液面情形下，分子逸出液面所需的功比平液面时大（要多克服一部分液体分子的引力），使单位时间内逸出凹液面的分子数比平液面时少，因而饱和蒸汽压较小。 凸液面时，分子逸出液面所需的功比平液面时大，同理知，凸液面时，饱和蒸汽压比平液面时大。 9-5在容积为15.0cm3的容器中，装入温度为18.0℃的水，并加热到临界温度t=374.0℃，恰好在容器内达到临界状态（预先将容器抽真空后再注入适量水），问应注入多少体积的水才合适？水的临界压强p=20.8Mpa，μ=18.0g·mol，18℃的水密度ρ=1g·m-3，水临界系数K=4.46。 解：1mol范德瓦耳斯气体在临界态的参量关系式为： K是范氏气体的临界系数，一切真实气体，或多或少要偏离范氏临界系数。已知水的临界系数是4.46，若是mol的水，在临界态的体积为v，在V=15.0cm3中注入水的体积V1恰好达到临界体积V，这些水的摩尔数： 若质量为M的水，初态体积为V1，临界体积V，则； 9-6 ?一理想气体准静态卡诺循环，当热源温度为100℃，冷却器温度为0℃时，作净功800J，今若维持冷却器温度不变，提高热源温度，使净功增加为1.60×103 J，则这时：（1）?热源的温度为多少？ （2）?????效率增大到多少？设这两个循环都工作于相同的两绝热线之间。 解：（1） 如图卡诺循环1234和1′2′34的两条绝热线相同，所以它们放给低温热源的热量相等，即 Q2=Q2′ 循环1234的效率为 η=A/Q1=A/（A+Q2）=1－（T2/T1） ∴ Q2=AT2/（T1－T2） 循环1′2′34的效率为 η′=A′/Q1′=A′/（A′+Q2′）=1－（T2/T1′） ∴ Q2′=A′T2/（T1′－T2） Q2=Q2′，有 A T2/（T1－T2）=A′T2/（T1′－T2） 代入已知，解之 T1′=473 K （2）η′=1－T2/T1′=1－273/473=42.3% 9-7何谓临界温度、临界压强和临界体积？ 答：一般，将物质从气态等温压缩，物质将经历气态、气液共存状态和液态，等温压缩过程中压强和体积的关系曲线称为等温线，等温线上的水平部分对应于气液共存状态即相变过程。随着温度的升高，该物质等温线的水平段越来越短，以至缩短成一个点K。K点对应的温度、压强、体积，分别称为该物质的临界温度、临界压强和临界体积。与临界温度相应的等温线称为临界等温线。当物质的温度高于其临界温度，等温线上不再有水平部分，即等温压缩过程不再出现气液共存状态，这时无论压强多大，气体也不会液化。 9-8一个半径为1.0×10-2m的球形泡，在压强为1.0136×105Nm-2大气中吹成,如泡膜的表面张力系数α=5.0×10-2Nm-1,问周围的大气压强多大,才可使泡的半径增为2.0×10-2m?设这种变化是在等温的情况下进行的。 解：当泡外压强Po=1.0136×105Nm--2时，泡内压强P1=，泡内体积为V1= 当泡外压强为Po’时，泡内压强P1=，泡内气体体积为V2= 泡内体积可视