第八章环境腐蚀摘要.ppt

4. 细菌腐蚀的防护措施 使用杀菌剂或抑制剂 药剂使细菌不活动或不生长，高效、低毒、稳定、价廉 改变环境条件，控制细菌的生长 减少有机物营养源或去除代谢物 覆盖层保护 阴极保护 §8.5 高温腐蚀 材料在高温下与环境介质发生化学或电化学反应，导致材料变质的现象。 条件：高温 + 环境介质 高温: 材料再结晶温度划分，大约在0.3~0.4Tm以上 广义的金属高温腐蚀：高温氧化 （金属腐蚀 = 失电子氧化过程） 狭义的金属高温腐蚀： 金属与环境中的氧反应形成氧化物的过程 1. 高温腐蚀的分类-环境介质 1）高温气体介质腐蚀 ? 介质 单分子气体：O2、H2、N2、F2、Cl2… 非金属化合物：H2O、CO2、SO2、H2S、CO… 金属氧化物气态分子：MoO3、V2O5… 金属盐气态分子：NaCl、Na2SO4… 特点 初期为化学腐蚀，后期为电化学腐蚀 2）高温液体介质腐蚀 ? 介质 液态熔盐：硝酸盐、硫酸盐、氯化物、碱… 低熔点金属氧化物：V2O5、Na2O… 液态金属：Pb、Sn、Bi、Hg… 特点 电化学腐蚀（熔盐腐蚀） 物理溶解作用(熔融金属的腐蚀) 化学腐蚀 3）高温固体介质腐蚀 高温下腐蚀性动态固态金属 高温下腐蚀性非金属颗粒 2. 高温氧化 在高温气体中发生的腐蚀，高温气体腐蚀也叫高温氧化 加热炉炉管、锅炉炉管、氨合成塔内件、石油裂解和加氢装置 轧钢、工件热处理… 1）高温氧化历程 气体在表面的吸附 氧溶解在金属中形成氧化物膜或独立的氧化物核 形成连续氧化膜，以原子或电子、离子的扩散生长。 高温气体中工作的金属使用性能要求： 良好的抗高温氧化性和抗热腐蚀化学稳定性 较好的高温强度、高温热疲劳强度以及相适应的塑性 良好的工气性能，如铸造、热处理、焊接、冲压性能等 3. 高温氧化热力学与动力学 1）热力学 ?G0值愈负， 该金属氧化物愈稳定 氧化物稳定性 一种金属还原另一种金属的可能性 选择性氧化 2）金属氧化物的结构和性质 金属高温腐蚀很大程度上取决于腐蚀产物性质 —腐蚀产物的多少及形成速度 —腐蚀产物性质将决定进行的历程 金属氧化物的结构：氧离子的密排六方晶格或立方晶格 —四面体间隙、八面体间隙、两者混合 —NaCl型、纤锌矿型、CaF2型、金红石型、ReO3型 ?-Al2O3型、尖晶石型、SiO2型结构 根据氧化物的缺陷： 化学计量比氧化物、非化学计量比氧化物 氧化膜形成中的相关现象：扩散、烧结与蠕变 金属氧化膜的完整性和保护性 完整性： —必要条件 —腐蚀产物性质将决定进行的历程 保护性： —完整性好 —组织结构致密 —热稳定性好、熔点高。蒸汽压低 —附着性好、不易剥落，膨胀系数与基体接近 —应力小 铁钴镍的氧化物不具有保护性 Al2O3、Cr2O3、SiO2具有保护性 3）金属氧化物的动力学 实际金属氧化过程： 初期在金属表面吸附 氧化物的形核与长大 氧化膜结构对氧化的影响 晶界引起的短路扩散 氧在金属内的溶解 氧化膜的蒸发与融化 氧化膜中的应力、 氧化膜开裂与剥落 生长动力学： 直线： 不具有保护性 抛物线： 多数金属氧化行为，形成致密、较厚氧化膜 立方、对数：氧化过程受到的阻滞远大于抛物线型， 当氧化膜极薄时才出现 生长理论： Wagner金属氧化理论 多层膜的生长 氧化膜膜中的应力 内氧化 4. 影响高温气体腐蚀的因素 合金元素 温 度 气体介质 5. 高温氧化的控制 正确选材 合金化：碳钢中加Cr、Al、Si，减少脱碳倾向、添加钼和钨 防止氢腐蚀，降低钢中碳含量 覆盖层保护 渗铝、渗铬、渗硅， 非金属覆盖层（硅涂料、氧化物、碳化物、硼化物、陶瓷层） 气体组成 第八章 环境腐蚀 √ 环境腐蚀的概念； √ 大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、细菌腐蚀、高温腐蚀的电化学机理； √ 环境腐蚀的影响因素和控制方法； √ 金属高温氧化的热力学和影响金属氧化速率的因素 √ 金属高温氧化膜的组织结构和化学成分。 §8.1 大