第四章气相色谱.pptVIP

相对校正因子（fi）定义：某物质与选定的标准物质的绝对校正因子的比值。 fw 为相对质量校正因子。i和s分别代表待测组分和标准物质。相对校正因子还可用摩尔或体积来表示，当用摩尔表示时，称为相对摩尔校正因子（fM） * （3）校正因子的获得 实验测定 准确称量被测物与标准物，在已确定的分析条件下，混合后直接进样或再配成已知准确浓度的混合溶液进样，要求进样体积准确，然后根据待测物和标准物的峰面积（或峰高）及被测物和标准物的质量或摩尔数，计算校正因子。 文献中查找或估算 热导检测器或氢火焰检测器时，可从相应的文献中查找校正因子或参照一些已有的经验规律进行估算。 * 4.9.3 定量分析方法 气相色谱分析中常用的定量方法包括归一化法、标准曲线法、内标法和标准加入法等，这些定量方法各有优缺点和适用范围, 应视具体情况选择使用。 * （1）归一化法 当样品中所用组分在色谱图上都有谱峰，且它们的校正因子（f）都可得到时，若组分数共有n个，组分i的含量可表示为： 如果各个组分的定量校正因子相近，则可将校正因子消去，直接用峰面积计算： * 归一化法属于相对定量，优点是操作简单，进样量、流速、柱温等操作条件的微小变化对定量结果影响较小。 要求样品中的所有组分都流出色谱柱, 并被检测出峰，且最好能获得各组分的校正因子，实际应用中受到很大限制。 归一化法的优缺点 * （2）外标法 外标法又称标准曲线法或直接比较法, 属于绝对定量, 具有直接、快速的优点。 先配制多种不同浓度的标准物溶液，在已确定的分析条件下，等体积准确进样，绘制峰面积(或峰高)与样品浓度关系的工作曲线。 工作曲线应是通过原点的直线，若绘制出的工作曲线不通过原点，说明存在系统误差。 * 工作曲线： Ai (标准)代表I 组分在不同浓度下的峰面积；a, b 分别为工作曲线的斜率和截距，斜率a相当于绝对校正因子。 外标法定量中，不使用校正因子，只要待测组分出峰（不需所有组分出峰），并且分离得较好，分析时间适宜即可。 要准确进样、严格控制分析条件，否则误差较大。 外标法适于日常分析和大批量同类样品分析。 * （3）内标法 选择合适的物质作内标物，将其定量地加入到样品中作为待测组分的参比物，根据待测组分和内标物的响应值（峰面积或峰高）之比(Ai/As)及内标物加入的量(wS)，按下式求出待测组分的量（wi）的方法。 * 内标物的选择 加入的内标物应满足如下几点： ① 在待测样品中不存在； ② 不与待测样品起化学反应； ③ 尽可能与欲测组分的性质相似，使得与待测组分的出峰时间相近，但要与所有组分的峰完全分开； ④ 内标物应为纯物质，加入的量与待测组分的量相近。 * 内标法优缺点 内标法中，待测组分和内标物在相同的条件下分析，并用它们的响应值的比值作定量依据，属于相对定量，不要求准确进样，不存在外标法中的进样不准造成的定量误差。 需寻找合适的内标物，且样品配制比较麻烦。 * （4）内标对比法 内标对比法是在不知校正因子时，内标法的一种应用。 先称取一定的内标物，加入到标准物溶液中，组成标准溶液，然后将相同量的内标物加入到同样体积的待测样品溶液中，组成样品溶液，将两种溶液分别进样，按下式可计算出待测组分的浓度： * （5）内标叠加法 内标叠加法，又称标准加入法，它实际上是一种特殊的内标法。 在选择不到合适的内标物时，用纯的待测组分的标准物作内标，加入到待测样品中，然后在同样的色谱条件下，测定加入后，峰面积（或峰高）的增加量，从而计算出待测组分在样品中的含量。 * 内标叠加法的优缺点 只需待测组分的纯品，而不需要其它标准物，操作简单，若将准确量的待测组分纯品在样品欲处理前加入，还可补偿待测组分在处理过程中的损失，是色谱分析中常用的定量分析方法。 缺点是需在相同的色谱条件下进样两次，分别测定原样品中i组分的峰面积和加入i组分纯品后i组分的峰面积，以便计算面积的增量，当仪器条件波动或进样量不准时易于引入误差。 * （6）叠加对比法 是对内标叠加法的改进。它是在色谱图中选择与待测组分的峰面积和保留时间均相近的稳定色谱峰，作为参比，用待测组分的峰面积与参比峰面积的比值代替绝对峰面积的定量分析方法，叠加对比法的计算公式如下： Ai/A0 为原始样品中待测组分i的峰面积与参比峰峰面积的比值，Δ(Ai/A0) 为加入待测组分i的纯品后再进样分析，i组分与参比峰的峰面积的比值产生的增量。 * 叠加对比法优缺点 用峰面积的比值代替了峰面积的绝对值，消除了仪器操作条件和进样波动带来的定量误差。 与内标叠加法一样，叠加对比法也只需待测组分的纯品； 当样品成分复杂，谱峰多且较密集，难于找到合适的内标物或难于插入内标峰时，叠加对比法比其它定量分析法更占优势。 * 4.