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第六章 橡胶弹性 高分子三大材料发展史 Rubber products What is rubber? The definition of rubber 高弹性的本质 PB cross-linked Crosslinking is when individual polymer chains are linked together by covalent bonds to form one giant molecule. Molecular movements 高弹性特点 6.1 橡胶形变类型 Easy to handle The concept of Strain and Stress Basic concept Schematics of simple elongation Stress 应力 ? Strain 应变 ? Tensile modulus 拉伸模量 or Young’s modulus 杨氏模量 Shear 剪切 剪切应变 ? Shear modulus and compliance in shear 剪切模量和剪切柔量 Compression 压缩 压缩应变 Compression strain The relationship between Young’s modulus E, shear modulus G and compression modulus B Possion ratios for different polymers 6.2 Thermodynamical analysis of rubber elasticity 橡胶的热力学分析 外力作用引起熵变 First law of thermodynamics 热量变化 6.3 Statistical Theories of Rubber Elasticity 橡胶弹性的统计理论 交联点由四个有效链组成 仿射形变 Affine deformation 6.5 Swelling effect 溶涨效应 交联橡胶的溶涨包括两部分: 6.6 Thermoplastic elastomer - TPE Definition in English 热固性塑料 Thermoset MOLDED TPE POLYMER W/PVC STITCHED HOCKEY BOOT FOAM-PADDED, SOFT TRICOT LINING Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry hard-segment resins 聚氨酯弹性体 SBS Styrene-Butadiene-Styrene 共混型 Question: With one kind of polymer? 剪切应力Shearing stress 简单剪切实验能把高聚物宏观力学性能与它们内部分子运动相联系,建立高聚物力学行为的分子理论。 固体 液体 粘弹体 适用 压缩模量 Modulus of compression Possion ratio 泊松比 ? 泊松比数值 解释 0.5 不可压缩或拉伸中无体积变化 0.0 没有横向收缩 0.49~0.499 橡胶的典型数值 0.20~0.40 塑料的典型数值 l 0– Original length f – tensile force dl – extended length tensile P—所处大气压 dV—体积变化 橡胶弹性是熵弹性 回弹动力是熵增 dU=dQ-dW dU – 体系内能Internal energy变化 dQ – 体系吸收的热量 dW – 体系对外所做功 PdV fdl 膨胀功PdV 和拉伸功 fdl dW =PdV-fdl 假设过程可逆 dQ=TdS 热力学第二定律 fdl =-TdS 拉伸 dl0, dS0 dQ0 拉伸放热 回缩 dl0, dS0 dQ0 回缩吸热 dU=0 dV=0 dU =TdS-PdV+fdl fdl =-dQ dQ=TdS 拉伸过程中体积不变 只考虑熵的变化,忽略内能变化 每个交联点由四个有效链组成 两交联点间的链为Gaussian链 形变为仿射形变 假设 Arthur S. Lodge 网络中的各交联点被固定在平衡位置上,当橡胶形变时,这些交联点将以相同的比率变形。 溶剂小分子进入橡胶交联网络,不能将其溶解,只能使其溶涨。体系网链密度降低,平均末端距增加,进而模量下降。 溶涨 溶剂分子与大分子链混合,熵增,有利于溶涨 ?GM 分子链
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