(课本习题解答)第十一章酰化资料讲解.ppt

* 11-４写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。 （１） 习题 * 苯胺与过量的的乙醇在浓硫酸催化剂存在下，在高压釜中，在约215 ℃、 2.5MPa进行Ｎ－单乙基化，然后高效精馏分离，得Ｎ－乙基苯胺。 * * 2-氯-5-硝基苯磺酰氯与Ｎ－乙基苯胺在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在， 下，进行Ｎ－芳磺酰化得产物。 2-氯-5-硝基苯磺酰氯 * （4） 氯苯经混酸两步硝化得2,4-二硝基氯苯，然后与NaOH的甲醇-水溶 液在60℃进行甲氧基置换氯基，得2,4-硝基苯甲醚，最后用Na2S2的水 溶液在50~55℃进行硝基部分还原成氨基。 * （4） 氯苯经混酸一硝化，高效精馏分离，得邻硝基氯苯和对硝基氯苯， 然后将邻硝基氯苯与NaOH的甲醇-水溶液在高压釜中约98℃进行甲 氧基置换氯基，得邻硝基苯甲醚，将硝基还原成氨基得邻氨基苯甲醚， 最后在浓硫酸中于1~5 ℃用混酸硝化得目的产物。 * （5） 邻氨基苯甲醚在水介质中，在Na3CO3缚酸剂存在下，在85 ℃与等摩尔 比苯磺酰氯 进行N-苯磺酰化，得2-甲氧基-N-苯磺酰苯胺。 将2-甲氧基-N-苯磺酰苯胺在氯苯-水介质中进行稀硝酸硝化，得2-甲氧基-4- 硝基-N-苯磺酰苯胺。 将2-甲氧基-4-硝基-N-苯磺酰苯胺在82％硫酸中，在92 ℃进行酸性水解， 脱去苯磺酰基 * （6） （7） 浓硫酸中，约5 ℃，混酸硝化 对氨基苯甲醚用过量乙酸进行N-乙酰化，并蒸出反应生成的水和过量的乙酸，然后蒸出4-甲氧基-N-乙酰苯胺，然后在水-氯苯介质中进行稀硝酸硝化，最后在NaOH水溶液中加热水解，脱除N-乙酰基 * （9） 甲苯经空气液相氧化，得苯甲酸，苯甲酸溶于等摩尔比的NaOH水溶液 中得苯甲酸钠。 甲苯用不足量的Cl2进行侧链一氯化得一氯苄。 将苯甲酸钠的与等摩尔的一氯苄在相转移催化剂存在下回流，进行酯化。 * （11） * 对苯二酚的钠盐水溶液在高压釜中与一氯甲烷进行O-烷化反应得对二 甲氧基苯。 对二甲氧基苯在85℃用稀硝酸硝化，将硝基还原成氨基，得2,5-二甲氧 基苯胺。 2,5-二甲氧基苯胺在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在下，在约85℃用苯甲 酰氯进行N-苯甲酰化得2,5-二甲氧基-N-苯甲酰苯胺，然后在氯苯-水介质中用 稀硝酸硝化和硝基还原。 * （12） 甲苯在金属钠催化剂和无水Na2CO3 助催化剂存在下，在高压釜中与 丙烯在200~220℃、4~5MPa进行侧链C-烷化，得异丁基苯。 异丁基苯在石油醚中，在无水AlCl3存在下，在约20℃与乙酰氯进行C-酰化反应。 * （13） 将无水苯酚钠用CO2进行C-羧化反应，得水杨酸，然后用大量过量甲醇在 浓硫酸的催化作用下回流，进行环上羧基的甲酯化的水杨酸甲酯，最后 用稍过量乙酐在硫酸催化剂存在下，进行酚羟基的酯化。 * （14） 苯酚在有机铝定向催化剂的存在下，用异丁烯或甲基叔丁基醚进行C-烷 化，得2,6-二叔丁基苯酚。然后与丙烯酸甲酯在叔丁醇钾等催化剂存在下进行 C-烷化得2,6-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯，最后与十八醇在催化剂的存在下， 进行酯醇交换。 * 11-5简述以苯、甲苯或氯苯为原料，制备3,3′-二氨基-N-苯甲 酰胺和4,4′-二氨基-N-苯甲酰胺。 （1） （2） * （1） 间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下， 在60℃进行N-酰化，然后将硝基还原成氨基。 * 甲苯经空气液相氧化得苯甲酸，然后在浓硫酸介质中硝化得间硝基苯 甲酸，最后与氯化亚铜回流，进行氯置换羧羟基。 * （2） * 11-6一氯苄和苯甲酸在水介质中反应制苯甲酸苄酯时，如何使反 应顺利进行？ * 11-7分别写出由苯制备邻位、间位、对位氨基苯乙酮的合成路线和工艺过程。 （1） （2） （3） * （1） 苯在三氯化铝络合均相配位催化剂存在下，与不足量的乙烯进行液相 C-烷化得乙苯。 邻硝基乙苯在钴盐和引发剂存在下用空气进行液相氧化，得邻硝基 苯乙酮。 * （2） （3） 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力