氯碱生产技术摘要.ppt

小结：氯碱工业的产品；氯碱工业主要特点和工艺流程。 作业：1、氯碱工业的特点有哪些？ 2、作出氯碱工艺流程示意图。 * 氯碱工业的生产技术及其发展 19世纪末以前，一直用苛化法制碱，即将石灰石和纯碱加热制取碱（苛性钠），但产量较小，目前仅有个别小厂还用此法。 Na2CO3+Ca（OH）2→2NaOH+CaCO3 1851年Watt发表了用电解食盐水溶液制备氯气的专利，但直到直流发电机发展以后，才于1890年实现工业化生产。1890年德国首先用隔膜法生产烧碱，第一台水银电解槽是1892年取得专利。1966年美国开发出宇宙技术燃料电池用的全氟磺酸阳离子交换膜，能耐食盐水溶液电解时的苛刻条件，因而1972年以后大量生产转为民用，并用于氯碱工业，离子交换膜法实现大工业化生产。 食盐水溶液电解法制取烧碱、氯气和氢气主要有两种方法。 （1）隔膜法（简称D法） 隔膜法电解是利用多孔渗透性的隔膜材料作为隔层，把阳极产生的氯与阴极产生的氢氧化钠和氢分开，以免它们混合后发生爆炸和生成氯酸钠。由于过程产生的氯和烧碱是强腐蚀性物质，因此阳极材料和隔膜材料的选择是隔膜法工业生产的关键问题。 隔膜法电解槽制得的电解液含NaOH质量分数10％～12％左右，因此需要用蒸发装置来浓缩，消耗大量蒸汽。蒸发后可获得含NaOH质量分数50％的液碱，但仍含有质量分数1％的NaCl。该法的总能耗比较高，而且石棉隔膜寿命短又是有害物质。 （2）离子交换膜法（简称IEM法） 离子交换膜法是在应用了美国开发出的化学性能稳定的全氟磺酸阳离子交换膜之后，日本首先工业化生产的氯碱新工艺。该法用离子膜将电解槽的阳极室和阴极室隔开，在阳极上和阴极上发生的反应与一般隔膜法电解相同。但离子膜的性能好，不允许Cl-透过。因此，阴极室得到的烧碱纯度高，其电能和蒸汽消耗与隔膜法和水银法比可节约20％～25％，而且建设投资费、解决环境保护等方面均优于其他方法。因此，离子膜法是氯碱工业的发展方向。 无 无 50％(质量分数)NaOH中含汞(质量分数)/％ 约0.003 1 50％(质量分数)NaOH中含盐(质量分数)/％ 32～35 10～12 NaOH质量分数/％ 烧碱质量 95～85 100 运转费用/％ 80～75 100 能耗/％ 85～75 100 投资/％ 离子膜法 隔膜法 项 目 两种电解方法比较 一、食盐水溶液电解的基本概念 电解过程 在食盐水溶液里，由于水和氯化钠的电离，溶液中存在Na+、Cl-、H+、OH-四种离子。其分解反应是一个不能自发进行的反应。 2NaCI+2H2O = Cl2 ↑ +H2 ↑ +2NaOH 因此，必须从外界输入电能，用电解的方法使之强制进行。如果在以饱和食盐水溶液作为电解液的电解槽中插入两个电极，分别作为阴极和阳极，并通入直流电，当达到一定电压时开始电解。与此同时，在电极和溶液的界面上分别进行Cl-的氧化反应和H2O分子（或H+）的还原反应，而Na+与OH-在阴极附近也生成NaOH。 阳极 2Cl-2e→Cl2 阴极 2H2O+2e→2OH-+H2 如果在阳极和阴极之间用隔膜隔开，防止电解产物相混，就可获得产物Cl2、NaOH溶液和H2。从食盐水溶液制取Cl2、NaOH、H2的反应是由电能转变为化学能的过程。 二、隔膜法电解食盐水溶液 1、、隔膜法电解原理 隔膜法电解食盐水溶液的电解槽通常使用石墨或涂RuO2-TiO2的金属阳极及铁阴极，阳极室和阴极室用隔膜隔开。电解原理如图8-1所示。 饱和食盐水注入阳极室使阳极室液面高于阴极室液面，阳极液以一定的流速通过隔膜流入阴极室，并阻止OH-从阴极室向阳极室的反迁移。当电解槽的阳极和阴极与直流电源相连接构成电流回路时，在电极与电解质溶液的界面上发生电极反应，伴随电荷的迁移连续进行非均相的电催化化学反应。 在阳极上发生的主反应是氯离子在阳极上放电生成氯气 2Cl-—2e→Cl2↑ 在阴极上发生的主反应是在铁阴极上生成H2和OH- 2H2O+2e→H2↑+2OH- 所以电解食盐水溶液的主反应是 2NaCI+2H2O→Cl2↑+H2↑+2NaOH 2、隔膜法电解生产工艺流程 隔膜法电解食盐水溶液制氯碱的工艺一般由盐水的制备与精制、电解、氯气的处理、氢气的处理、电解碱液的蒸发等工序（有的工厂还有液氯和固碱工序）组成。电解工序的工艺流程如图所示。 隔膜电解槽的型式与结构 三、离子交换膜法电解食盐水溶液 1、离子膜法电解原理