CuO-Fe2O3体系的相互作用.pdfVIP

CuO-Fe2O3体系的相互作用 徐 杰* 王文祥 郑（州大学化学系，郑州 450052） 提 要 用热分析及XRD技术研究了Cu-Fe复合氧化物体系中CuO与Fe2O3的相互作用。结果表 明，组分间的相互作用可以用T-TG-DTG曲线表征。CuO与Fe2O3的简单机械混合不能形 成新的热活性物质。经1073K焙烧后，形成有CuFe2O4的新化合物。在沉淀法得到的CuO粉 末上浸 铁组分，低温下虽然不能形成新化合物，但各组分的还原特性发生了改变，这表明 有新的状态出现和相互作用存在。在CuO与Fe2O3组成的复合体系中，组分间相互作用的情 况不同，会显著地影响还原温度和还原程度。 作者 1（发现，在沉淀法得到的CuO粉末上浸渍铁组分后，红外光谱图上Fe-O键 的特征吸收峰向低波数位移，这是因为Fe2O3在CuO基体上发生分散，组分间的相互作 用引起的。这种相互作用，使得Fe-O键受到削弱。在另一种情况下，若两种金属氧化 物发生反应形成新的化合物时，有可能使M-O键加强。由于相互作用的类别和强弱不 同，使得M-O键特性发生变化，反映在还原行为上会有不同表现。 热分析原理指出 （，微商热重DTG）曲线上峰的数目和大小分别对应着试样变化 的阶段和重量。根据DTG曲线的特点，Arora等3（用差分微商热重DDTG 法研究了 二元组分体系的相互作用。Singh等 4）还从热分析角度对ZnO和Fe2O3的固相反应体 系进行过研究。本文对CuO和Fe2O3组成的复合氧化物体系的还原行为进行了研究，并 讨论了该复合物的两类不同的相互作用。 实 验 部 分 1．试样制备：CuO和Fe2O3分别由Cu(NO3)23H2OAR，北京化工厂）、 Fe(NO3)39H2OAR，北京南尚乐化工厂）与Na2CO3AR，上海虹光化工厂）水溶液进 行沉淀制得。沉淀物经洗涤、抽滤和烘干后，在673K空气中焙烧2小时，XRD实验证 实为CuO和虵Fe2O3。机械混合试样是将CuO与FO23e 混合均匀，反复研磨得到，经873K， 1073K空气中焙烧后得到焙烧试样。浸渍试样是用Fe(NO3)39H2O水溶液浸渍沉淀法 CuO粉末得到的，经673K，873K空气中焙烧2小时得到焙烧试样。试样中Cu与Fe的 原子比均为 1:0.4 粒度小于325目。 2．TG-DTG-DTA实验：在RigakuTG-DTA-DSC热分析仪上进行。H2气为还 1990年11月 6日收到。 *通讯联系人。 原气，经105分子筛催化剂、硅胶、5A分子筛净化处理，流最60ml/min 程序升温速 率为5K/min 试样称重后，同时记录T-TG-DTG-DTA曲线。 3．XRD实验：所用仪器为RigakuD/MAX-3B型衍射仪。Cu靶 =0.15418 nm ，Ni滤波片，扫描范围为2＝25-70 衍射峰位置、相对强度及物相鉴定均由计 算机系统检索给出。 结 果 与 讨 论 一（）CuO-Fe2O3复合体系的还原行为 图1给出了1073K焙烧的机械混合试 样在 H2气中的还原曲线。各试样的还原 结果列于表1，其中Ti，Tm，Tf分别代 表DTG 曲线上还原峰的初始、最大和终 止温度。失重度 的定义同前文 5）。理论 值 22.96 ）可根据试样中的CuO CU， Fe2O3Fe的总失氧量计算求得。由表1 可知： 1）无论机械混合试样还是浸渍试样， 在实验温度范围内总失重度与理论值都非 常接近。最大误差仅 0.30％ァ。这表 明由 CuO和Fe2O3组成的复合氧化物体系可以 被彻底还原。 表 1各试样在H2气氛中的还原结果 2（随着焙烧温度的提高，各试样的还原变得难以进行。表现为第一峰还原温度提 高，但相应的失重度却减小。第二峰的还原温度滞后。 3不同方法得到的试样在第一峰的失重度上有明显差异，表明存在着不同状态。 假定试样中CuO Cu，Fe2O3Fe3O4时对应的失重度应为15.31％，但焙烧的机械混 合试