第二章耐磨耐高温材料资料.doc

耐磨耐高温材料 耐磨材料 在此主要介绍制造刀具的耐磨材料，常用的耐磨材料有碳化硅、氮化硼、氧化铝和硬质合金。 它们都是硬度大，熔点高的物质，而且在较高的温度下仍能保持足够的硬度和耐磨性。 碳化硅（SiC） 碳化硅的晶体结构和金刚石相似，属于原子晶体。它可以看作是金刚石晶体中有半数的碳原子被硅原子所取代。mp=2827℃，硬度近似于金刚石，故又称为金刚砂。 制备，将砂子（二氧化硅）和过量焦炭的混合物放在电炉中加热： 加热 SiO2 + 3C ——→ SiC + 2CO 电炉 制得的碳化硅是蓝黑色发珠光的晶体,化学性质很稳定,即使在高温下也不受氯、氧或硫的侵蚀,不和强酸作用,甚至发烟硝酸和氢氟酸的混合酸( HNO3 + HF )也不能侵蚀它。 但是SiC在空气中能被熔融的强碱或碳酸钠分解: 加热 ① SiC+ 4KOH + 2O2 ----- K2SiO3 + K2CO3 + 2H2O 加热 ② SiC + 2Na2CO3----- Na2SiO3 + Na2O + 2CO + C 应用:工业上SiC常用做磨料和制造砂轮或磨石的磨檫表面。 SiC磨料的硬度高,棱角锋利,但性脆,抗张强度小,宜用来磨脆性材料。 常用的SiC磨料有两种不同的晶体,一种是绿SiC,含SiC 97%以上,主要用于磨硬质合金的工具;另一种是黑SiC,有金属光泽,含SiC 95%以上,强度比绿SiC大,但硬度较低,主要用于磨铸铁和非金属材料。 氮化硼(BN) BN是白色耐高温的物质,不溶于水,可以由 熔融 B2O3 + NH4Cl -------- BN + HCl + H2O 也可B在NH3 中燃烧而制得,BN有两种晶体结构,一种与金刚石相似,另一种与石墨相似,这是由于(BN)n与单质碳(C2)n是等电子体,因此人们根据许多感性知识总结出一条经验规律: 具有相同电子数(全部电子数或价电子数)和相同原子数(H，He，Li除外)的分子或离子，它们的电子式和原子的排列方式相似，性质也相似。这条规律叫做等电子原理。 由于B比C少一个电子，而N比C多一个电子，BN与单质碳电子数和原子数都相等，应该有相似的晶体结构。 通常制得的BN是石墨型的，俗称白色石墨，它是比石墨更耐高温的固体润滑剂。 和石墨转变为金刚石的原理相似，石墨型BN在高温（1800℃）、高压（800 Mpa）下可转变为金刚石型BN。 这种BN中B-N键长（0.156 nm）与金刚石中C-C键长（0.154 nm）相似，密度也和金刚石相近，它的硬度和金刚石不相上下，而耐热性比金刚石好，所以是新型耐高温的超硬材料，用来制作钻头，磨具和切割工具。 刚 玉 刚玉是自然界中以结晶状态存在的氧化铝，它的硬度很高，仅次于金刚石和金刚砂。 人工高温烧结的氧化铝称为人造刚玉。 刚玉也是常用的磨料，其抗弯强度较大，韧性较好，但硬度较低，适用于磨削抗张强度大和有韧性的材料如碳钢、合金刚等。 刚玉中含有少量其他氧化物质，能呈现不同的颜色。例如，含有少量的Cr2O3时，形成红宝石，含有少量铁和钛的氧化物时，得到蓝宝石。 现在可以用人工方法合成各种宝石，人造宝石常用作机器、仪表中轴承和手表中的钻石。 硬质合金 第Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ副族金属和C、N、B等形成的化合物，硬度和熔点等特别高，统称为硬质合金。 下面以碳化物为重点来说明硬质合金的结构、特性和应用。 碳与电负性比碳小的元素形成的二元化合物，除碳氢化合物外，都叫做碳化物。 碳化物有三种类型： 一类是碳和活泼金属形成的碳化物，例如CaC2是离子型碳化物，能和水或稀酸作用，生成碳氢化合物。 CaC2 + 2H2O = C2H2 + Ca（OH）2 CaC2 + 2HCl = C2H2 + CaCl2 第二类是碳和非金属元素硅或硼形成的碳化物，它们是共价型碳化物，在固态时属于原子晶体。 第三类是碳和第Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ副族金属形成的金属型碳化物。 这些过渡金属电负性不太小，不能与碳以离子键或共价键形成结合，但碳原子半径小，可溶于这些过渡金属形成间充固溶体。 在适宜条件下，当碳含量超过溶解度极限时，可出现一种突变，形成间充化合物，使原金属晶格转变为另一种形式的金属晶格，如Fe3C、WC等。 这类金属型碳化物的共同特点是具有金属光泽，能导电传热，硬度大，熔点高，但脆性也大。从几何学方面考虑，要形成简单结构的间充化合物，间充原子和金属原子的半径比必须小于0.59。 C的原子半径为0.077 nm。 金属原子的半径应大于0.130 nm。 Ti、