聚合物场效应晶体管材料的结构和性能关系的研究.pdf

Study on the Structure-Property Relationship in Polymer Field-Effect Transistors Ting Lei Organic Chemistry Advisor: Prof. Jian Pei A Thesis Submitted for Degree of Doctor of Philosophy College of Chemistry and Molecular Engineering Peking University June, 2013 版权声明 任何收存和保管本论文各种版本的单位和个人，未经本论文作者同意，不得 将本论文转借他人，亦不得随意复制、抄录、拍照或以任何方式传播。否则，引 起有碍作者著作权之问题，将可能承担法律责任。 摘要 摘要 本论文的主要工作是研究聚合物场效应晶体管材料中结构和性能的关系，并 在结构和性能关系研究的基础上，合理设计合成新的高性能共轭聚合物材料。 在第一部分工作中，我们从常常被人们忽略的弱相互作用——烷基链间的相 互作用出发，分析了烷基链对聚合物主链可能产生的影响。设计并合成了世界上 第一个基于异靛青 (isoindigo) 结构单元的聚合物场效应晶体管材料。研究发现 该类聚合物具有较低的 HOMO 能级，因此具有很好的空气稳定性，并可在湿度 高达 60%的空气中稳定长达 6 个月之久。为了探究异靛青类聚合物的结构和性 能之间的关系，并希望通过对异靛青骨架的研究探讨一些普适性的材料结构设计 策略，我们进一步设计合成了十多种该类聚合物材料，深入开展了聚合物主链的 结构和性能关系的研究。研究结果发现聚合物片段的对称性和聚合物骨架在膜状 态下的构象具有密切的关系，并且极大地影响着聚合物的有序排列，从而影响聚 合物材料在膜状态下的迁移率。我们通过在噻吩片段引入甲基的实验进一步证明 了我们关于烷基链对分子间相互作用的影响的推测。为进一步减小烷基侧链对共 轭骨架间 π-π相互作用的影响，我们首次开展了烷基链分叉位置影响的研究，发 现随着分叉位置渐渐远离聚合物的主干，π-π堆积距离会逐渐变小，当距离为三 个亚甲基时达到了最大迁移率 3.62 cm2 V–1 s–1 。此研究结果揭示了烷基链对材料 性能的复杂影响，对聚合物材料的设计具有十分重要的意义。 在第二部分工作中，我们致力于通过对聚合物骨架的修饰改变聚合物的载流 子传输性质，并提高器件的稳定性。我们通过在异靛青上引入氟原子降低了聚合 物的 LUMO 能级，该聚合物实现了可在空气中加工和测试的双极传输性质，空 2 –1 –1 2 –1 –1 穴迁移率达到 1.85 cm V s ，电子迁移率达到 0.43 cm V s 。另一方面，尽 管氟原子被广泛用于修饰共轭聚合物，而氯原子对共轭聚合物进行修饰则未见报 道。我们通过高效的区域选择性氯化反应，将氯原子引入异靛青聚合物，首次实 现了空气稳定的平衡的双极性传输性能，并且基于该聚合物的反相器器件也表现 出了很高的增益。这一结果为提高聚合物中的电子迁移率和稳定性提供了一个新 的设计思路。 在第三部分工作中，我们利用从异靛青类聚合物结构与性能研究的成果，通 摘要 过分析对苯撑乙烯 (PPV) 体系低迁移率的原因，发展了一种全新的缺电子分子 骨架 BDOPV ，该分子表现出了明显低于传统缺电子片段的 LUMO 能级 (–4.24 eV) 。我们首先将其用于高迁移率 PPV 类材料构筑，设计合成了聚合物 BDPPV 。