二乙三胺-N%2cN′%2cN″-三(乙酰异烟肼)-N%2cN″-二乙酸及其中性过渡金属配合物的合成%2c表征及驰豫性能研究.pdfVIP

2013年中曲部地区无机化学化上学术研讨会论文集 二乙三胺--N．N 7．N一三(乙酰异烟肼)-N，N一二乙酸及其中性 过渡金属配合物的合成，表征及驰豫性能研究 翟建峰，胡星华，祝鹏程，赵志武，李学春，陈华明，张定娃+ 井冈山大学化学化工学院江西吉安343000 摘要：通过异烟肼与二乙三胺五乙酸双酸酐反应合成了二乙三胺一N，N’，N”一三(乙酰 异烟肼)一N，N”一二：乙酸配体，并用红外光谱、元素分析、核磁共振谱、质谱、热分析对 配体的组成和结构进行了分析表征。该配体分别与过渡金属碳酸盐MCO。(M=Mn，Co，Ni，Cu) 反应，合成了四种非离子性顺磁过渡金属配合物，并用红外光谱、元素分析、热分析、摩尔 电导对配合物的组成和结构进行了分析表征。通过INVREC．Au程序用反转恢复法与 率分别是6．94、2．79、2．52、1．59、4．34 mmo!～·l·S～。结果表明：配合物MnL的驰豫效率要 大于临床应用的Gd(DTPA)2-,鉴于所合成的配合物MnL有良好的水溶性，高的驰豫效率，低的 毒性且合成方便、价廉，易于大量制备，我们认为，此类配合物将是有潜在应用前景的磁共 振成像造影剂。 关键词：二乙三胺一N，N’，N”一三(乙酰异烟肼)一N，N”一二乙酸；过渡金属配合物； 驰豫效率；磁共振成像造影剂 1引言 自1 resonance 973年Lauterbur首次实现磁共振成像(Magneticimaging，MRI)[1】迄今30余年 来，MRJ造影技术已在医学、生物、材料科学等领域获得快速发展和广泛的应用。在医学上作 为诊断药品的MRJ造影剂对增加图像清晰度、保证诊断的准确性至关重要。在临床上，超过 30％的MRI需要用到造影剂进行对比增强检型21，但造影剂的发展还远远不能满足临床诊断 之所需。目前临床上常用的造影剂如二乙三胺五乙酸合SL(Gd．DTPA)还是20世纪80年代由德 国研制的第一代MRI造影剂，虽能满足一些诊断要求，但由于它是离子型造影剂，渗透压较高， 且应用时静脉给药后在体内分布没有生物学专一性134】，不能通过完整的细胞膜进入细胞内，有 一定的毒副作用，而国内仍然缺乏更好的有自主知识产权的MRI造影剂替代产品，因此有必 要对造影剂的基本骨架进行改性，以得到性能更为优异的造影剂。本文以异烟肼(公认的一线抗 结核药，其作用最强，疗效最好，价格低廉，服用方便，口服吸收快、安全。对结核杆菌有 很强的抑制和杀灭作用，是目前治疗结核的首选药，还能渗透入脑脊液中，脑脊液中药物浓 度很高，为其他抗结核药物所不能及)和DTPA为原料，合成--7,=胺一N，N’，N”一三(乙酰 异烟肼)一N’N”一二乙酸配体，该配体分别与过渡金属碳酸盐MC03 OⅥ=Mn，Co，Ni，Cu)反 应，合成了四种非离子性顺磁过渡金属配合物，通过INVREC．Au程序用反转恢复法与 Gd(DTPA)2’对比测试了配合物的驰豫效率，取得了令人满意的结果。 2实验部分 2．1测试仪器及试剂 C，H，N含量分析用德国产ElementalVarioEL元素分析仪；摩尔电导测定用DDS一11A型数 FT-IR型红外 字电导仪用DMF做溶剂和参比测量：红外光谱(400—4000cm‘1)Nicolet．170SX NMR 衡记录仪；熔点用北京电光科学仪器厂XT4．100x显微熔点仪(数字显示，温度校正)；1H 项目(JZ0813) 通讯作者：张定娃E-mail：zhangdingwa@hotmail．tom 2013年l=}·西部地区无机化学化-L学术研讨会论文集 谱用美国产BrukerAc．60型核磁共振仪测定；质谱用VG ZAB．HS(FAB)；金属含量用EDTA 碱滴定测得。--7,--胺五乙酸(上海试剂一厂，化学纯)，异烟肼(