工业制纯碱讲解.pptVIP

勒布朗制碱法（英语：Leblanc Process）是由法国化学家尼古拉斯 勒布朗在1791年所发明的工业合成碳酸钠的方法。该方法包括以下两个阶段：首先从原料氯化钠与浓硫酸在高温下的反应得到中间产物硫酸钠，然后通过硫酸钠与木炭和碳酸钙的反应来得到碳酸钠。该方法随着氨碱法的出现和发展而逐渐过时被淘汰 1861年，比利时人索尔维（Ernest Solvay,1832-1922）以食盐、石灰石和氨为原料，制得了碳酸钠和氯化钙，是为氨碱法（ammomia soda process）。 后来侯德榜改进了该方法，即为侯氏制碱法。 氨碱法使生产实现了连续性生产，食盐的利用率得到提高，产品质量纯净，因而被称为纯碱，但最大的优点还在于成本低廉。1867年索尔维设厂制造的产品在巴黎世界博览会上获得铜制奖章，此法被正式命名为索尔维法。此时，纯碱的价格大大下降。消息传到英国，英国哈琴森公司取得了两年独占索尔维法的权利。1873年哈琴森公司改组为卜内门公司，建立了大规模生产纯碱的工厂，后来，法、德、美等国相继建厂。这些国家发起组织索尔维公会，设计图纸只向会员国公开，对外绝对保守秘密。凡有改良或新发现，会员国之间彼此通气，并相约不申请专利，以防泄露。除了技术之外，营业也有限制，他们采取分区售货的办法，例如中国市场由英国卜内门公司独占。由于如此严密的组织方式，凡是不得索尔维公会特许权者，根本无从问津氨碱法生产详情。多少年来，许多国家要想探索索尔维法奥秘的厂商，无不以失败而告终。 后来被更为先进的侯氏制碱法所代替 联合制碱工业42 李苒 一、纯碱工业的发展史： 纯碱是重要的化工原料之一，也是大众消费品，广泛应用于玻璃工业、钢铁工业、化学工业、医药工业、搪瓷、纺织、印染、造纸、食品等多种工业的生产。1983年，世界纯碱产量为30Mt。 纯碱工业始于18世纪末，法国人勒布朗，比利时人索尔维，中国人侯德榜等，都先后作出了突出的贡献。 NaCl Na2SO4 Na2SO4 Na2S Na2S Na2CO3 +H2SO4浓 +C +CaCO3 勒布朗制碱法的原料: NaCl、 H2SO4浓、 C、CaCO3 2NaCl+H2SO4─→Na2SO4+2HCl Na2SO4+2C─→Na2S+2CO2 Na2S+CaCO3─→Na2CO3+CaS 缺点:此法因难于连续生产，又需硫酸作原料，设备腐蚀严重，产品质量不纯，原料利用不充分，价格较贵，所以在投产50年后不敌索尔维法的竞争，于20世纪20年代被淘汰。虽被索尔维法和其他方法所代替，但在历史上曾盛行一时，是化学工业发展史的一个里程碑。  二、索尔维制碱法（氨碱法）： 索氏制碱法的流程图：（氨碱法） 索氏制碱原理： 总反应方程式： ??? NH3+CO2+H2O→NH4HCO3 NaCl + CO2 + H2O + NH3→ NaHCO3 ↓ + NH4Cl 2NaHCO3△Na2CO3+H2O+CO2↑（CO2循环使用） NH4Cl又可以与生石灰反应，产生NH3，重新作为原料使用：? 2NH4Cl+Ca(OH)2→2NH3↑+CaCl2+2H2O （NH3循环使用） NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 饱和食盐水 氨盐水 沉淀 NaHCO3 滤液 NH4Cl、NaCl 石灰石 Ca(OH)2石灰乳 通NH3 过滤 洗涤 通CO2 煅烧 CO2(循环使用） Na2CO3产品 煅烧 CO2 CaO NH3(循环使用） 废液CaCl2、NaCl Ca(OH)2 标准状况下CO2和NH3在水中的溶解度如下表所示 CO2 NH3 溶解性（体积比） 1 : 1.7 1 : 700 溶液的密度 （g · cm-3） ~1 0.88 饱和溶液的物质的量浓度（mol · L-1） ~0.076 ~18 思考：为什么在饱和食盐水中先通入氨气？ 饱和的氨盐水比氨水更容易吸收二氧化碳， 食盐水是中性的，只有少量CO2和水起反应，不利于吸收二氧化碳；而氨盐水是指在饱和食盐水通氨气，氨气极易溶于水（ 1体积水溶解700氨气），氨水（NH3·H2O）是碱性的，能和酸性氧化物CO2反应，少量CO2生成碳酸铵(NH4)2CO3,过量CO2,生成碳酸氢铵NH4HCO3，反应的化学方程2NH3·H2O+CO2=(NH4)2CO3+H20 NH3·H20+CO2=NH4HCO3 索尔维制碱法 CO2 、 NaCl、 NH3 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O