邻、对氯苯甲酸合成新方法的研究及结构的分析.pdfVIP

虫直友生硬±堂位论文 摘要 本论文主要包括以下三部分： 1 以对甲苯胺为原料，经重氮化反应和Sandmeycr反应合成对氯甲苯。本实验对 起溶解加热时产生不溶性的白色粉末；往对甲苯胺溶液中加入少许冰块，使其保持 在o～5℃，并补充少许浓盐酸，以弥补加热时盐酸的损失和冰块溶解后的稀释，从 而保证溶液的酸度；用甲苯直接萃取对氯甲苯代替水蒸汽蒸馏。改进后的合成方法 取得了良好的效果，对氯甲苯的收率由文献报道的60％提高到了80％。 2 系统地研究了用PTc．Ⅺ山104方法氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸。用 高锰酸钾氧化氯代甲苯时需要在水溶液中进行，由于氯代甲苯不溶于水，该反应属 于两相反应，因此反应不易进行彻底，收率偏低。相转移催化剂能将反应物从一相 转移到另一相，从而加速反应。工业级的季铵盐A—l在分离过程中不乳化，使产物 易于分离纯化，产物收率较高。本文采用季铵盐A一1作相转移催化剂，圈ⅥnO。为 氧化剂，考察了不同PTC试剂的催化性能、PTc用量、反应温度、反应时间、KMn04 用量、水的用量等对产物收率的影响。通过实验比较了8种PTc试剂的催化效果， 发现季铵盐A．1对砌血04氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸，具有最好的催 化活性。本实验的优化反应条件为：在中性反应体系中，物料比(摩尔比)为邻、 在此反应条件下，邻、对氯苯甲酸的收率分别可达76．4、76．9％。该方法具有反应 条件温和、反应时间短、操作简便等优点，具有良好的工业应用前景。 3 采用微波辐射结合PTC—KMn04方法氧化邻、对氯甲苯合成邻、对氯苯甲酸。 微波有机合成是20世纪80年代后期兴起的一项有机合成新技术。微波辐射具有加 热速度快、加热均匀等特点，将微波辐射与相转移催化相结合，既可改善反应条件， 又可节省反应时间，从而节约宝贵的能源。实验考察了微波功率、反应时间、PTc 的选择、KMn0。用量、溶剂水的用量等因素对产物收率的影响。实验结果表明，本 实验的优化反应条件为：在中性反应体系中，物料比(摩尔比)为邻、对氯甲苯： 30min。在此反应条件下，邻、对氯苯甲酸的收率分别可达70．8％、72．5％。 【关键词l重氮化反应；相蕉移催化氧化；季铵盐A：1j高锰酸钾；微波辐射；邻、 对氯苯甲酸 虫直太生砸±堂位论文 Abstract acidsare觚o materialsorinteⅡIlediatesand O，p—ctlIombenzoiciInportaIltprimary haveeXtensiVe iIl reactiomof a11d applicationo婚anjcsynthesis dye pesticide，mediciIle havebeen iIltllis etc．They synthesizcd丘Dmo，p·chlorot01uene paper． the ofdiazot枷onaIld was By principle 1Ⅳith obtainedme ofme wllichwas after the decomposmoncompo衄d got intemi)【ing diazo chloridesolution．Itwas tbat was salt研血cuprous r印ortedp—clllomt01uenegot afterdistillationwimwaCer re枷onconditionshavebeen