第1节 核磁共振基本原理.pptVIP

* 第十九章 核磁共振波谱分析法 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 第一节 核磁共振基本原理 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR principles of nuclear magnetic resonance * * 核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR)波谱学是近几十年发展起来的一门新学科。1945年以F．Block和E．M．Purcell为首的两个研究小组分别观测到水、石蜡中质子的核磁共振信号，为此他们荣获了1952年Nobel物理奖。今天，核磁共振仪已成为化学、物理、生物、医药等研究领域中必不可少的实验工具，是研究分子结构、构型构象、分子动态等的重要方法。 * * 质子数 = 核电荷数 = 原子序数 = 核外电子数 质量数：将原子核内所有的质子和中子的相对质量取整数，加起来所得的数值。 质量数 = 中子数 + 质子数 16—质量数；8—质子数 同位素：质子数相同，质量数（中子数）不同的核素，互称为同位素。 如： 氕 氘 氚 * * 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 核磁共振研究的对象是具有磁矩的原子核。 若原子核存在自旋，就能产生核磁矩。原子核的自旋运动与自旋量子数I 有关，当I不为零时，则产生 自旋角动量： 自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，γ为磁旋比，是原子核的重要属性。 具有自旋角动量原子核也具有核磁矩： 如： * * 原子核可按I 的数值分为三类： * * 讨论: (1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 * * I＝1/2 I 1/2 根据量子力学原理，在外磁场中，原子核自旋角动量在磁场方向上只能取不连续的值： m是原子核的磁量子数：I, I-1，…, -I * * H 0 m = 1 / 2 m = - 1 / 2 m = 1 m = - 1 m = 0 m = 2 m = 1 m = 0 m = - 1 m = - 2 I = 1 / 2 I = 1 I = 2 z z z 1 P r m=1/2 m= -1/2 H 0 H 磁矩与磁场的相互作用能： E2=+ m H0 ΔE= E2 － E1 = 2m H0 E1=－ m H0 自旋取向不是任意的，而是量子化的，共有(2I+1)种取向 * * Eβ=+μH0 α β 1 H 置于外磁场中时产生的能量裂分 Eα=－μH0 磁矩与磁场的相互作用能： * * 如果放在外磁场中,其运动方式变成:进动 * * 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。 　　当置于外磁场H0中时，相对于外磁场，有（2I+1）种取向： 　　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级，即能级分裂）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; * * 由量子力学的选律可知。只有Δm＝±1的跃迁才是允许的,所以氢核相邻能级之问发生跃迁所对应的能量差为（-1/2-1/2）： 原子核不同能级之间的能量差为: 在外磁场中，具有磁矩的原子核存在着不同能级。此时，如运用某一特定频率的电磁波来照射样品，当该电磁波满足上式，原子核即可进行能级之间的跃迁，这就是核磁共振 * * 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 能级