弱聚电解质层层自组装特性及其抗菌性能的研究.pdf

摘要 摘要 生物材料界面是决定材料生物相容性和生物功能性的关键科学问题。本论文 针对生物医用材料的感染问题，将层层自组装的方法引入到具有抗菌功能的生物 医用材料的界面设计中，依据弱聚电解质的pH敏感性和层间穿插或者层间扩散 的特点，深入研究了组装条件影响多层膜组份、表面形貌和特殊润湿性的基本规 律，进行了生物大分子协同抗菌多层膜、生物大分子负载纳米银多层膜及特殊润 湿性多层膜三种不同的抗菌多层膜的功能界面设计。 研究利用多层膜的生物大分子固定化作用，采用具有抗菌性能的壳聚糖 层自组装，依据弱聚电解质的pH敏感性和层间穿插的特点，调节多层膜最外层 中壳聚糖和肝素的含量，构建杀菌、抗细菌黏附协同作用的功能表面。接触角、 紫外光谱数据表明壳聚糖和肝素交替组装到基材表面。吸附到多层膜的聚电解质 的量增长缓慢，呈现线性增长的方式。Ⅺ，S和接触角数据表明，通过改变聚电解 质的pH值可以控制多层膜组份的穿插程度，从而可以调节多层膜的组份和润湿 性。抗菌试验结果表明，改变聚电解质溶液的pH值可以调节多层膜的杀菌性和 抗细菌黏附性。 以弱聚电解质生物大分子多层膜为模板，原位合成了有机(天然抗菌分子) -无机(纳米银)复合抗菌多层膜，实现了超强抗菌效果与长效抗茵的结合。研 层层自组装，将银离子装载迸超薄膜内，并用抗坏血酸将银离子原位还原为纳米 银。UV结果显示多层膜在414nffl左右出现纳米银的特征吸收峰。通过透射电 镜发现，纳米银的尺寸取决于溶液中壳聚糖分子和银离子的比例以及还原剂抗坏 血酸的pH。抗菌实验结果表明装载有纳米银的多层膜不仅显著地提高了多层膜 的抗菌效果，而且表现出长效的抗菌性。这种抗菌、抗凝血及具有较好生物相容 性的复合多层膜在医用抗感染领域具有较大的潜在应用价值。 将弱聚电解质的pH敏感性和聚电解质在多层膜中的扩散特性相结合，首先 报道了指数增长多层膜的pH增强特性。采用不对称pH的交替组装，即低pn 的聚丙烯酸(poly(acrylic 摘要 PEI)溶液交替组装，实现了多层膜从弱指数增长到超强的指数增长方式的转变， 在五个双层内，多层膜的厚度增加到一个多微米。这种pH增强的指数增长行为 为多层膜的快速制备提供了一种新的选择。进一步对这种pH增强指数增长的机 理研究显示pH增强指数增长行为与弱聚电解质的pH敏感性以及PEI在多层膜 中扩散相关，两种聚电解质溶液的pH值的交替变换会引起多层膜内弱聚电解质 官能团的离子化程度的交替变化，这一变化会增加多层膜的固定电荷，放大PEI 扩散出和扩散进多层膜的程度，从而形成了pH增强的多层膜快速指数增长行为。 研究进一步发现，pH增强的指数增长多层膜可以自发地形成具有微纳复合 二元结构的性貌，这种微纳二元结构的形成与PEI的扩散、相分离及聚电解质发 生吸附时所采取的卷曲构象有关。在这种具有微纳复合结构的多层膜上化学气相 沉积氟烷基硅烷薄层，可以获得超疏水表面，并可以通过调节聚电解质溶液的pH 控制超疏水状态从Wenzel状态转变到Cassie状态。多层膜表面的微纳复合结构是 形成超疏水的关键因素。如果将这种多层膜构建在疏水的基材上，多层膜的生长 相对缓慢，但最终仍能得到微纳复合结构，经热交联和疏水处理后，多层膜可以 从疏水的基材上取下，获得了具有超疏水特征的自支撑多层膜。 uln nmN5 Npn增强的指数增长多层膜为平台，构建了特征形貌尺寸从500 变化的多层膜表面，为系统研究具有微纳二元结构的多层膜的形貌尺寸和润湿性 对细菌黏附的影响奠定了物质基础。细菌黏附实验结果表明，超疏水表面的特殊 的自清洁性能够减少细菌的黏附。除超疏水表面外，其余多层膜表面的细菌黏附 规律与它们表面的接触角变化趋势完全一致。研究中还发现多层膜表面的形貌对 细菌黏附有很大的影响。特征尺寸小于或者等于细菌的尺寸时，细菌黏附较少； 而大于细菌的尺寸时，细菌黏附的就较多。 关键词：静电层层自组装，pH值，超疏水，指数增长，形貌，抗菌 Ⅱ