生物质微波裂解制备Fe%2fAC及催化性能研究.pdf

摘 要 活性炭，作为一种多孔的炭材料，具有发达的空隙结构和较大的比表面积，其表 面具有多种含氧官能团，再生效果好，是最古老的吸附剂，也被广泛应用做催化剂和 催化剂载体。其应用领域的不断扩展对活性炭的原料质量和生产工艺提出了新的要 求，促进了活性炭生产技术的发展。其中，作为催化剂载体，活性炭目前已经被应用 于燃料电池和合成氨工业中，在其他工业领域，活性炭载体的研究也在不断取得新的 进展。目前，炭载催化剂一般是通过生物质基原料经炭化、活化制得活性炭，再将催 化剂负载在活性炭上制得。现阶段，随着其应用领域的扩展，对炭载催化剂的性能提 出了更高的要求，从而促进了炭载催化剂在原料选择和预处理、制备工艺等方面的发 展。 本论文主要在以下几个方面展开工作：针对活性炭的原料灰分含量较高的特点， 首先对生物质原料进行脱灰预处理；在活性炭制备过程中，鉴于灰分对活化和炭化过 程的影响，对灰分中主要金属元素对生物质热分解制备活性炭的影响进行了研究；在 了解了生物质所含灰分的特点后，提出了新的制备炭载催化剂的技术，对所制备的催 化剂进行了表征；选用催化湿式过氧化苯酚为模型反应，对采用不同技术制备的炭载 铁催化剂的催化性能进行了对比。 对生物质灰分的含量和组成研究表明，生物质中的灰分含量受生物质种类，粒径 大小等因素影响，相差较大，灰分中的元素组成也有所不同，但是主要金属元素的组 进行了脱除研究，筛分能使得灰分向小粒径的颗粒组分中集中，大粒径组分中灰分含 量显著降低；水洗能去除大约40％的草本生物质柳枝稷所含的灰分，但对松树皮灰分 的去除效果较差，仅有约10％的灰分被水洗掉；酸洗能大大提高两种生物质的灰分的 去除率。硝酸和盐酸洗涤松树皮后的灰分的组成分析表明，90％以上的Ca、Mg、K、 Na和60％以上的A1和Fe元素在选定的洗涤条件下被去除。 生物质灰分中主要金属元素的存在对生物质裂解失重过程影响较大，金属的催化 作用降低了生物质的初始失重温度，使得失重区间整体向低温区移动，焦炭产量增 加；DTG曲线表明，金属元素的存在，使得半纤维素的失重区间变宽，纤维素的裂解 的起始温度提前，从而使得二者失重的温度区间的界限变得更加模糊。尽管添加不同 元素，以及不同金属的添加量的生物质失重曲线的整体趋势相似，但是添加不同金属 的试样，在初始失重温度，最大失重速率以及其对应的温度等方面，有不同的表现。 动力学分析表明，在生物质失重的主要区间内，失重动力学方程符合一级动力学模 型，采用两段拟合的方法，较好的反映了试样失重的动力学过程。 目前，微波反应器的研制和应用，引起了越来越多研究者的关注，与普通的电加 热反应器相比，它能量利用率高，反应时间短，有利于自动控制和连续化生产，微波 反应器已经被广泛应用于食品加工、材料科学、有机合成等化工领域。微波能够诱导 催化反应使得微波制备成型催化剂成为可能。近年来，微波在催化剂的合成方面发挥 了重要的作用，微波辐射在催化剂制备方面相对于传统的加热方法，其负载量及分散 度高、处理时间短、效率高。为制备高活性的催化剂，针对微波的特点，本研究解决 了反应器的温度控制和微波场内温度测量技术。 的催化湿式过氧化降解为模型反应，对经由不同的制备方法制备的Fe／AC催化剂进行 了催化活性试验，结果表明，采用生物质原料脱灰预负载技术制备的催化剂的活性最 高，在指定的试验条件下，苯酚的去除率达到98％以上。针对该技术制各的催化剂， 考察了活化时间、催化剂的负载量和活化温度对催化剂活性的影响，结果表明，催化 剂的负载量对催化性能的影响不大，在5．15％负载量范围内，催化性能随着负载量的 增加有轻微提高，到20％的负载量时，催化活性反而有略微的下降；活化温度对催化 剂性能的影响也相对较小，随着活化温度的升高，催化活性提高；另外，催化活性还 受到活化时间的影响，在10．20分钟范围内，随着时间的增加，催化活性增加较快，活 化时间达到20分钟之后，催化活性有轻微的下降。动力学研究表明，苯酚在Fe／AC催 化剂上的湿式氧化分解反应遵循表观二级反应动力学。 关键词：生物质，热裂解，炭载催化剂，灰分，苯酚，氧化 and ofFe／AC from PreparationCatalyticActiVjq Biomass Catalyst