第二章定量分析中的误差和数据处理详解.ppt

一、定量分析结果的表示方法 2．液体试样 （1）质量浓度 单位：g/L、mg/L、μg/L或μg/mL、ng/mL及pg/mL等。 （2）物质的量浓度 （mol/L ） （3）质量分数 （4）体积分数 3．气体试样 体积分数 二、分析数据的统计处理 总体（或母体）—— 考察对象的全体 样本（或子样）——自总体中随机抽出的一组测量值 样本大小（或容量）—— 样本中所含测量值的数目 例如：对某批矿石中锑含量进行分析，经取样、粉碎、缩分后，得到一定数量（例如500g）的试样进行定量分析，此试样即为供分析用的试样总体。如果从中称取4份试样进行平行测定，得4个测定结果（即x1、x2、x3和x4），则这一组测定结果即为该矿石试样总体的随机样本，其样本容量为4。 二、分析数据的统计处理 1．数据集中趋势的表示 （1）算术平均值与总体平均值 （n → ∞） ① 无限次测量中用μ描述测量值的集中趋势。 ② 有限次测量中用算术平均值 描述测量值的集中趋势。 （2）中位数（xM） ① 将一组测量数据按大小顺序排列的中间的一个数据。 ② 当测量值个数为偶数时，中位数为中间相邻两个测量值的平均值。 二、分析数据的统计处理 ③ 优点 能简便直观地说明一组测量数据的结果，且不受两 端具有过大误差的数据的影响。 ④ 缺点 不能充分利用所有测量数据，显然用中位数表示数 据的集中趋势不如平均值好。 2．数据分散程度的表示 数据分散程度可用平均偏差 和标准偏差s衡量； 用统计方法处理数据时，广泛采用标准偏差衡量数据的 分散程度。 二、分析数据的统计处理 用于表示无限次测量值对总体平均值μ的偏离。 （1）总体标准偏差 （n→∞） （2）样本标准偏差 用于衡量有限次测量值对总体平均值μ的偏离。 相对标准偏差（sr）也称变异系数（CV）： 二、分析数据的统计处理 【例题2-2】用酸碱滴定法测定某混合物中乙酸含量，五次平行测定结果分别为10.48%、10.37%、10.47%、10.43%、10.40%，试计算单次分析结果的平均偏差、相对平均偏差及标准偏差。 解： /% /% 10.48 0.05 2.5×10-7 10.37 0.06 3.6×10-7 10.47 0.04 1.6×10-7 10.43 0.00 0 10.40 0.03 0.9×10-7 =0.18 =8.6×10-7 二、分析数据的统计处理 二、分析数据的统计处理 当各平行测定值较接近（即数据较集中）时，用计算较简单的平均偏差表示测定结果的精密度。 当平行测定值相差较大（即数据较分散）时，则用标准偏差表示测定结果的精密度更为确切。 表2-4 两组测定数据平均偏差与标准偏差的比较 组别 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 s 1 0.18 0.26 -0.25 -0.37 0.32 -0.28 0.31 -0.27 0.28 0.29 2 0.11 -0.73* 0.24 0.51* -0.14 0.00 0.30 -0.21 0.28 0.38 二、分析数据的统计处理 （3）样本标准偏差的等效式 【例题2-3】用样本标准偏差的等效式计算例题2-2中5次平行测定结果的标准偏差。 x/% x2/%2 10.48 109.830 10.37 107.537 10.47 109.621 10.43 108.785 10.40 108.160 二、分析数据的统计处理 （4）平均值的标准偏差 ② 有限次测量样本平均值的标准偏差 ① 无限次测量样本平均值的标准偏差 （n→∞） 二、分析数据的统计处理 ③ 平均值的标准偏差与测量次数的关系 图2-3 平均值的标准偏差与测量次数的关系 当n5时，平均值的标准偏 差的变化就较慢，而n10时 变化已很小。 一般测定4~6次即可。 对准确度要求较高的分析， 需测定5~9次。 对于有限次测量样本，只要对分析结果计算出 和s，即可表示出数据的集中趋势与分散程度，由此估计总体平均值可能存在的区间。 二、分析数据的统计处理 【例题2-4】某铝合金试样中铝含量的测定值为：1.62%，1.60%，1.30%，1.22%，试计算平均值的标准偏差 。 解： =1.44% s=0.20% 三、置信度与平均值的置信区间 用s代替σ时，必然引起误差。可用t值代替μ值，以补偿这一误差，此时随机误差是t-分布 统计量t的定义 t分布曲