第二章高温合成详解.ppt

第二章 高温合成 第一节 高温的获得与测量 1.1 高温获得的方法 电阻炉：是最常用的加热炉，优点是设备简单、温度控制精确 1、几种重要的电阻发热材料 石墨发热体：在真空下可以获得相当高的温度（2500℃），但吸附、和周围气体结合形成挥发性物质，使加热物质污染，石墨本身在使用中损耗。 金属发热体：在真空和还原性气氛下，钽、钨、钼适用产生高温（1650~1700℃）。在惰性气氛下钨管的工作温度可达3200℃。 镍铬丝1060℃；铂丝1400℃；钼丝1650℃ 钨丝1700℃；钽丝2000℃ 在真空状态下 硅碳棒1400℃；硅化钼棒1700℃ 氧化物发热体： 氧化物发热体是最理想的加热材料，但存在发热体和通电导线连接问题。 ThO285%,CeO215% 1850℃ ThO295%,La2O55% 1985℃ ZrO2 2400℃ 使用电阻发热体注意事项 根据不同的需要选择发热体、数目设计电阻炉 氧化物发热体的电阻温度系数是负的 若各发热体并联使用，其中的发热体电阻值不同，电阻稍低的发热体会产生更多热量，被烧毁。因此，每个发热体尽量分开使用。 ２、高温箱式电阻炉 ３、碳化硅电炉 加热为１３５０℃ 非金属的导体，电阻在热时比冷时小，应缓慢加热。在温度达到需要值时应降低电压，避免电流超允许值。 ４、碳管炉 电阻小，加热电压１０伏，电流为几百到几千安培。很容易达到２０００℃，但寿命短，应有还原气氛。 ５、钨管炉：真空使用， 可达３０００℃。 感应炉 主要部件是交流螺旋形线圈。在通交流电时，被加热物体产生闭合感应电流，即涡流。由于新感应涡流受到反向涡流的阻滞，电能变为热能。频率愈高，被加热体受热部分的深度愈低。在几秒钟内加热到３０００℃高温。 电弧炉 常用于熔炼金属和制备高熔点化合物。 电流由直流发电机或整流器提供。 使用时，先抽真空，通惰性气体，调节电极下降速度和电压、电流。尽可能保持电极底部和金属上部距离较短，减少热损失，同时注意电弧长度，防止短路发生。 1.2 测温仪表的主要类型 接触式　 　膨胀式温度计：液体、固体 　压力表式温度计：充液体、冲气体 　热电阻式：铂热、铜热、半导体热敏 　热电偶：铂铑－铂、镍铬－镍硅（镍铝）、镍铬－康铜 非接触式：光学高温计、辐射高温计、　　　　　　　　　　比色高温计 热电偶高温计 体积小、重量轻、结构简单、易装配维护、使用方便 热惰性很小、热感度良好 可与被测量物体直接接触，不受环境介质影响，误差可控制在预期范围内 测量范围较广，～２０００℃ 测量信号可远距离传送，能自动记录和集中管理 注意环境气氛 避免侵蚀、污染和电磁干扰 不能在较高温度环境中长时间工作 光学高温计 利用受热体的单波辐射强度随温度升高而增加原理进行高温测量。 不须与被测物质接触，不影响被测物质的温度场 测量温度高，范围广，７００～６０００℃ 精确度高，±１０℃ 使用简便、测量迅速 第二节　高温合成反应类型 高温下固相反应 高温下气－固合成反应 高温下化学转移反应 高温熔炼和合金制备 高温下相变 高温熔盐电解 等离子体激光、聚焦等作用下超高温合成 高温下的单晶生长和区域熔融提纯 第三节　高温还原反应 这是一类具有实用价值的合成反应。几乎所有金属和部分非金属都可在高温下热还原反应来制备。 还原反应能否进行、反应进行程度和反应特点与反应物、生成物的热力学性质以及高温热反应的　　和　　等关系紧密相关 氢还原制备钨 氢还原制备钨分三步进行： 反应用管式炉 产品性质与温度关系用氢还原三氧化钨得到产品性质与温度关系 第四节 化学转移反应 所谓化学转移反应是一种固体或液体物质A在一定温度下与一种气体B反应形成气体化合物，该气体反应生成物在体系不同温度部分又发生可逆反应，结果重新获得A。 该过程物质A没有经过蒸汽相 化学转移反应装置 第五节　高温下的固相反应 固相反应的机制和特点 影响该反应的主要因素 反应物固体表面积和反应物间接触面积 生成物相的成核速率 相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速率 固相反应合成的几个问题 反应物固体的表面积和接触面积 固体反应物的反应性 固相反应产物的性质 LiMn2O4与Co3O4的高温固相反应 正尖晶石LiMn2O4是一种新型的锂离子电池正极材料，可替代LiCoO2应用于锂离子电池，具有价格低廉和无毒等特点 高温固相反应： LiMn2O4的制备是以碳酸锂和二氧化锰为原料，混合后在马弗炉中分段升温，在８５０℃条件下合成．再将LiMn2O4和Co3O4的混合物在８００℃下反应１０小时，所的产物为LiCoxMn2O４在研磨后过３００目筛 将样品和碳黑、PVDF等按一定比例混合调浆制备实