第06章_氧化还原滴定详解.ppt

1）介质:中性或弱酸性 T25 0C 酸度太高，I-易被空气中的O2氧化 碱度太高，I2发生岐化反应，S2O32- 发生副反应 4I-+O2+4H+ 2I2+2H2O 3I2 +6OH- IO3-+5I-+3H2O I2 +2OH- IO -+I-+H2O 3IO - IO3-+ 2I- 4I2+S2O32- +10OH- 2SO42-+8I-+5H2O §6-8 碘量法 间接碘法应注意的问题 2 ）过量KI的影响 KI与I2生成I3－，可以增大I2的溶解度，降低I2的挥发性，提高淀粉指示剂的灵敏度。可以加快反应速度和提高反应的完全程度。 3） 温度的影响 反应时温度不能高，一般在室温下进行。因升高温度增大I2的挥发性，降低淀粉指示剂的灵敏度。保存硫代硫酸钠溶液时，室温升高，增大细菌的活性。 §6-8 碘量法 4）光线的影响 光线能催化I－被空气氧化 光线增加硫代硫酸钠溶液中细菌的活性。 5）滴定前的放置 当氧化性物质与KI反应时，一般在暗处放置5分钟，使反应完全后，立即用硫代硫酸钠进行滴定。 2Cu2++4I- CuI↓+I2 I2 +I- I3- 应用： 1）CuSO4中Cu2+含量的测定 试样+H2SO4 +H2O 溶解 +10%KI Na2S2O3 浅黄色 +0.2%淀粉 +10%KCNS +Na2S2O3 褪色 浅蓝色 深蓝色 o o §6-8 碘量法 CuI+KSCN CuSCN ↓+ KI (不吸附I2) 2Cu2++4I- CuI↓+I2 \ 2 = 3 S Cu + 2 - 2 O n : n 2:1 1:2 1:1 I2+2S2O32- 2I-+S4O62- §6-8 碘量法 结果计算 2）费休法测定微量水分 基本原理：I2氧化 SO2时需定量水参加 C5H5N·I2 + C5H5N·SO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5N·HI + C5H5NHOSO2 ·OCH3 费休试剂: I2、SO2、C5H5N 和 CH3OH 混合溶液。 可逆反应: (1) 加吡啶，与 HI 化合，使反应定量完成； (2) 加甲醇可以防止副反应的发生。 SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI §6-8 碘量法 §6-9 氧化还原滴定的结果计算 优点 在还原过程中不发生中间价态的产物，反 应简单。 能在较高浓度的盐酸中滴定还原剂。 易于直接配制标准溶液。 缺点 酸度较低时，磷酸有干扰。 当将硫酸铈作为自身指示剂时，灵敏度不高 1.硫酸铈法 强氧化性 §6-9 氧化还原滴定的结果计算 2.溴酸钾法 可以用来直接测定Sb(Ⅲ)、As(Ⅲ)、Sn(Ⅱ ）、 Tl(Ⅰ)及联氨。 可以用来测定苯酚、甲酚、间苯二酚及苯胺等。 方法 滴定液 电极反应 KMnO4法 KMnO4 MnO4-+ 8H++5e- Mn2++4H2O K2Cr2O7法 K2Cr2O7 Cr2O72-+ 14H++6e- Cr3++7H2O 直接I2法 I2 I2 + 2e- 2I- KBrO3法 KBrO3 BrO3- + 6H++ 6e- Br- +3H2O 铈量法 Ce4+ Ce4+ + e- Ce3+ 间接I2法 Na2S2O3 S4O62- + 2e- S2O32- 常用滴定分析方法 §6-10 氧化还原滴定的结果计算 1.计算原则 换算因子: 相当量关系： n被测= (a/c) n标液 aX b