第十章滴定分析详解.pptVIP

（一）系统误差 (systematic error) 可定误差 (determinate error) 误差产生的原因和分类 方法误差：由于实验设计或所选的分析方法本身缺陷造成的。 仪器或试剂误差：由于仪器不够准确或试剂不纯造成的。 操作误差：由于分析操作主观因素造成。 系统误差包括： 消除系统误差的方法：加校正值 由某种确定原因造成的误差; 有固定的方向（正或负）（单向性）； 有恒定的大小（恒定性）； 重复测定时重复出现（重现性）。 系统误差的特点： （二）偶然误差(accidental error) 偶然误差是由难以预料的某些偶然因素所造成的误差。 如：分析测定过程中，温度、湿度、气压的微小变动以及电压和仪器性能的微小改变等都会引起测定数据的波动，从而产生偶然误差。 由偶然因素造成的误差； 误差的方向和大小都不固定； 处理方法：增加平行测定次数，取平均值 偶然误差不能通过校正的方法来减小或消除 偶然误差的特点： 误差的出现服从统计学规律：正态分布 ① 正负误差出现机会相等 ② 大误差少，小误差多 （三）过失误差 在测定过程中，由于分析人员的粗心大意或不按操作规程所产生的误差，属于过失误差。 如：加错试剂、看错砝码、读错刻度、计算错误等。 这类误差一般无规律可循，只有加强责任心，提高操作水平才能免除这类本可避免的差错，遇到这类结果应坚决弃去。 （一）准确度和误差 准确度：测量值(x)与真实值(T)接近的程度。 误差：衡量准确度的高低。 分析结果的评价 误差 绝对误差（E）: 相对误差（Er）: 例 用分析天平称取碳酸钠两份，分别为1.6380 g和0.1638 g，假如这两份碳酸钠的真实值分别为1.6381 g和0.1639 g，试计算其绝对误差和相对误差。 解：绝对误差为： E1＝1.6380g－1.6381g＝-0.0001 g E2＝0.1638g－0.1639g＝-0.0001 g 相对误差分别为： RE1＝-0.0001g/1.6381g×100%=-0.006% RE2＝-0.0001g/0.1639g×100%=-0.06% （二）精密度与偏差 精密度(precision)：平行测量的各测量值(实验值)之间互相接近的程度。用来判断分析结果的重现性。 偏差(deviation)：测量值与平均值接近的程度。用来衡量分析结果精密度的好坏。偏差越小，分析结果的精密度越高。 1. 绝对偏差(d)： 相对偏差(Rd): Rd% = 2.平均偏差(average deviation， ) 3.相对平均偏差(relative average deviation, ) n: 测量次数 4. 标准偏差(standard deviation，S) n: 测量次数 目的：突出较大偏差的影响 测量值 8, 9, 10, 17 7, 9, 13.5, 14.5 平均值 11 11 平均偏差 3 3 标准偏差 4.1 3.6 5. 相对标准偏差 (relative standard deviation,RSD) 变异系数 (coefficient of variation,CV） 实际工作中常用RSD表示分析结果的精密度 例. 一组重复测定值为15.67, 15.69, 16.03, 15.89。求15.67这次测量值的绝对偏差和相对偏差，这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差。 =(15.67+15.69+16.03+15.89)/4=15.82 =15.82-15.67=0.15 解： =(0.15+0.13+0.21+0.07)/4=0.14 =0.14/15.82×100%=0.89% =0.17 六、 有效数字 有效数字(significant figure)是既能表达数值大小, 又能表明测量值准确程度的数字表示方法, 它包括测得的全部准确数字和一位可疑数字，可疑数字的误差为±1。 例如溶液体积20.50 mL = 0.02050L，后者在在数字“2”之前的“0”只起定位作用，不是有效数字。 0.02050有四位有效数字。 为了准确表述有效数字，需要使用科学计数法（scientific notation）。 科学计数法用一位整数、若干位小数和10的幂次表示有效数字。 如4.2×103(两位有效数字)，4.20×1