《催化剂信息》2011年第1期.docVIP

Catalyst Information 1 长岭分公司信息技术管理中心 （总第41期） 201年月20日 目 录综述甲醇制烯烃（MTO/MTP）催化剂研究进展 1 纳米二氧化硅的制备方法概述 2 发展动态新型柴油脱硫催化剂赢得海外大单 3 重质油加氢催化剂获优秀专利奖 4 合成气制低碳混合醇新型催化剂获突破 4 研制开发氨分解制氢催化剂研究进展 5 W-ZSM-5催化剂C4烯烃裂解制丙烯催化性能研究 12 将甘油氢解成1，3-丙二醇的新催化剂 18 硫酸钙晶须催化合成醋酸正丁酯 18 吉化公司开发出纳米异丙苯催化剂 18 甲烷直接转化制乙烯的催化剂开发 19 共催化剂为催化裂化装置提供操作灵活性 19 MFI/MFI 核壳分子筛的合成及催化性能研究 20 用于增产对二甲苯的分子筛新材料 22 PtSnLi/Al2O3催化剂对丙烷选择氧化性能研究 24 新型两步法合成高质量Silicalite-1分子筛膜 25 具有发射状孔道的高水热稳定的硅铝介孔材料的合成 28 介孔氧化铝负载钒催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯 28 生产应用 HPW杂化介孔固体酸催化材料的研制与应用 30 编辑：胡建良 江 军 初审：陆爱龙 终审：苏栋根 电话：84524738452472 E-Mail：hjl@ 综述MTO/MTP）催化剂研究进展 乙烯和丙烯是重要的化工基础原料，我国的乙烯和丙烯消费增长迅速，存在巨大缺口。对于我国这样一个多煤少油的国家，以煤基或天然气基合成的甲醇为原料生产低碳烯烃（MTO/MTP）可以减少对于石油资源的过度依赖，这对于我国化工行业和国民经济的发展有着重要的意义。 目前研究较为成熟的甲醇制低碳烯烃技术有UOP/Hydro的MTO技术、大连化物所的甲醇制低碳烯烃技术(DMTO)、石油化工科学研究院和上海石油化工研究院的甲醇制烯烃技术(SMTO)、Lurgi公司的甲醇制丙烯技术(MTP)以及清华大学的流化床甲醇制丙烯技术(FMTP)等。 1 甲醇制烯烃催化剂 Pentasil结构的中微孔沸石ZSM-5是商业MTP催化剂的主要活性组分，其硅铝比、前驱体水含量、特殊的合成方法和条件以及空速和温度等对产物分布有较大的影响。以ZSM-5为催化剂的反应体系中产物以丙烯为主，而由于催化剂具有酸性，有大量的芳烃和正构烷烃生成。其他中微孔沸石如ZSM-11、ZSM-38、EU-2、MCM-22等也可用于甲醇制烯烃反应。小微孔沸石如菱沸石、毛沸石、T 沸石、ZK-5、ZSM-34等由于其孔道较小，只吸附线型烃而不吸附支链烃，因此具有较高的低碳烯烃选择性，但在高温下产物以低碳烷烃为主，且由于其孔道限制，催化剂较容易结焦失活。而磷硅酸铝分子筛SAPO-17、SAPO-11和SAPO-34等则是用于催化MTO反应的优良催化剂。尤其是SAPO-34，它具有小微孔的CHA结构，其酸性要比硅铝分子筛弱，且具有高活性的Al-OH，因此在甲醇转化率为100%的情况下可以得到很高的低碳烯烃得率，产物中只有少量的甲烷和其他饱和烷烃生成。商业上用于MTO反应的催化剂主要为改性的SAPO-34，而以丙烯为主要产物的MTP反应则使用改性的ZSM-5。 通过各种改性或修饰，可以提高催化剂的选择性和稳定性。主要的催化剂改性方法有元素修饰、高温水热处理、小晶粒或特殊形貌催化剂的制备等。通过在催化剂表面浸渍一定量的金属或非金属离子是最为常用的方法；添加金属改性的SAPO-34以及使用金属磷酸铝盐分子筛作为催化剂是用于MTO反应的优良催化剂。可以引入更多的碱土金属，达到提高低碳烯烃选择性延长催化剂寿命的目的。。氧鎓叶立德机理碳烯机理连续反应机理Hydrocarbon pool机理而发展动态 合成气制低碳混合醇新型催化剂获突破 经过多年的研究，中科院山西煤炭化学研究所“合成气制低碳混合醇新型催化剂及配套工艺技术”获得突破性进展，完成超过1200小时的中试稳定运转。本技术采用新型铜铁基催化剂，在温度200℃~260℃，压力4.0 MPa ~6.0MPa，空速2000 h-1~4000h-1的温和反应条件下，CO转化率80%，C2+高级醇选择性50%，低碳混合醇时空产率0.23kg/kgcat.h，各项工艺性能指标达到领先水平。 本项目属于洁净能源领域替代贵金属催化的合成气高效转化技术，具有催化剂成本低廉、原子经济性高和操作可行性强等特点。在科技部973项目、基金委重大项目、河南煤业化工集团及荷兰壳牌石油公司的支持下，研发团队摒弃传统高温、高压的苛刻合成反应条件和使用贵金属高成本工艺，定向开发由合成气制高附加值化工混合