第三章酸碱平衡理论4.ppt

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第一部分 酸碱平衡理论 3.1 酸碱平衡的理论基础 3.2 弱酸(碱)溶液的型体分布 3.3 溶液中的三大平衡 3.4 酸碱溶液中H+浓度计算 3.1 酸碱平衡的理论基础 质子理论对酸碱的定义: 凡是能给出质子(H+)的物质就是酸 凡是能接受质子的物质就是碱 共轭酸碱对:如HAc 和Ac- 两性物质:同一种物质在不同的介质或反应中具有不同的酸碱性。如HCO3- H2PO42- HPO42- 酸碱反应的实质——质子的转移 酸碱质子平衡 1. 对于酸的离解: 2. 对于其共轭碱的离解: 称为酸碱离解的标准平衡常数,其数值大小 表明了酸碱离解反应能力的强弱程度。 3.水的质子自递反应: 共轭碱标准平衡常数换算 对于多元弱酸及其共轭碱标准平衡常数之间换算(以三元酸为例): 思考题: 1 已知NH3的离解平衡常数为10-4.74,求 NH4+的离解平衡常数为多少? 若将H2PO4-看作酸,其离解平衡常数为10-7.2,求其共轭碱的离解平衡常数。 (H3PO4的三级电离平衡常数分别为: ) 3.2 弱酸(碱)溶液的型体分布 浓度为0.1mol/L的HAc溶液,0.02mol/LHAc电离 HAc以两种型体存在,HAc和Ac- 1.平衡浓度 =0.08mol/L =0.02mol/L。 2.分析浓度 =0.1mol/L,即总浓度。 3.型体分布系数 用δ表示 一元弱酸溶液中各型体的分布 HA为一元弱酸,在溶液中有两种型体存在,HA, A- 其分布系数分别为 影响 大小的因素? 以 表示? 例1? ,分别计算pH为3.0,4.0,5.0,6.0,7.0时各型体分布系数。 课 堂 练 习 pH=4.74的溶液中,HAc的分析浓度为0.2mol/L,求HAc 和Ac-的平衡浓度分别是多少?(已知: HAc的电离平衡常数为:4.74) pH=9.26的溶液中, NH3的分析浓度为0.02mol/L,求NH3型体和NH4+型体的分布系数分别是多少? (其中,NH3的 ) 多元酸溶液中各型体的分布 H2A为二元酸,分析浓度为c,在溶液中存在三种型体H2A、HA-和A2-,其分布系数分别为?2 、?1和?o。 上式分子分母同时乘以 ,变为 同理, 并且,?2+?1+?o=1 磷酸的型体分布曲线 3.3 溶液中的三大平衡 物料平衡式 在平衡状态下某一组分的分析浓度应等于该组分各种型体的平衡浓度之和。其数学表达式就是物料平衡式。 醋酸溶液: 草酸溶液:c(H2C2O4) = ceq(H2C2O4)+ ceq(HC2O4-)+ ceq(C2O42-) 电荷平衡式 在平衡状态下,正电荷的总量应等于负电荷的总量,溶液总是呈电中性。 醋酸溶液 氢氧化钠溶液 碳酸钠溶液 质子条件式 在平衡状态下,酸失去质子的总数与碱得到质子的总数应相等。这种平衡的数量关系就是质子条件式。 得: H3O+(H+) 零水准: HAc H2O 失: Ac- OH- 质子条件式: 得: H3O+ (H+) 零水准: H2CO3 H2O 失: HCO3- CO32- OH- 质子条件式: 得: HAc H3O+(H+) 零水准: Ac - H2O 失:

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