第四章 催化重整.ppt

* * 芳烃收率指数(N+2A)(其中N表示环烷烃的含量，A为芳烃含量)来表征重整原料化学组成的:(N+2A)值越大则其重整的芳烃收率一般也越高。 * 重整转化率(芳烃转化率):是指芳烃产率占芳烃潜含量的百分率，即: 重整转化率的这种表达方式排除了原料化学组成不同的影响，因而能确切地表示催化剂的活性水平及重整的反应深度。 * 从上述芳烃潜含量的定义可以看出，其中并未包括由烷烃脱氢环化而生成的芳烃。而实际上，用铂铼或铂锡催化剂时，烷烃的脱氢环化反应也占相当比重，因此便会出现芳烃转化率超过100%的情况，有时甚至达到150％。 * 4.4.3杂质含量的影响 催化重整所用的以铂为基础的催化剂既贵且娇，对原料中的杂质是非常敏感的。因此，对于原料中能使催化剂永久性或暂时性中毒的杂质均需严格控制。由于铂铼和铂锡催化剂对杂质的影响更加敏感，所以，原料要求就更严格。 * 对于一般原料，用预加氢的方法即可将硫、氮转化为H2S和NH3，并将金属有机化合物分解，金属即沉积于加氢催化剂的表面，从而使原料的杂质含量符合要求。 但对于含砷量极高的大庆及新疆原油轻馏分，依靠常规的预加氢尚不能达到要求，所以还需增加预脱砷设备。预脱砷的方法有三种，目前采用最多的是加氢预脱砷，此外尚有氧化法和吸附法。 对于水，则还需设置专门的脱水塔，用蒸馏的方法将原料中少量的水以共沸物的形式蒸出。 * 4.5反应条件对催化重整的影响 4.5.1反应温度 从化学平衡的角度看：催化重整的主要反应如六员环烷烃的脱氢和烷烃的脱氢环化都是强吸热反应。所以，从化学平衡的角度看，希望采用较高的反应温度。 * * 从动力学角度看：温度升高会因裂化加剧而降低液体产品收率以及因积炭的加速而缩短操作周期。因此，从动力学角度看，高温更有利于裂化、积炭等副反应。此外，过高的温度还会使催化剂上铂的晶粒聚结及载体的比表面积减小，导致活性下降。 * 加权平均床层温度(或称权重平均床层温度) ：就是考虑到处于不同温度下的催化剂数量而计算得到的平均温度。 加权平均床层温度Tm的定义式为： 占全部催化剂量的分率; * 提高反应温度可以提高重整油的辛烷值，但是同时会降低其液体收率。所以，必须选择适中的温度以兼顾这两个方面。通常，催化重整的加权平均床层温度约在490℃。 在运转过程中，催化剂的活性是逐渐降低的，为了能维持足够的反应速率，其反应温度应逐步适当提高，以资补偿。 * 4.5.2 反应压力 从化学平衡角度看：提高压力对生成芳烃的六员环烷烃脱氢及烷烃脱氢环化反应都是不利的，而有利于加氢裂化副反应。因此，采用较低的压力有利于得到较高的液体产物收率和芳烃产率。 * 从动力学角度考察： * 用单铂催化剂时，其反应压力一般约为3MPa；用铂铼催化剂时，由于其容炭能力较高，反应压力可降至1.5MPa左右；而用铂锡催化剂时，由于在相同条件下其积炭量更低于铂铼催化剂的，因而又可进一步将压力降至1MPa以下。目前连续再生催化重整的反应压力最低已可降至0.4MPa。 * 4.5.3 空间速度 催化重整中各类反应的反应速率有相当差别。对于反应速率较大的六员环烷烃脱氢反应，空速的影响不大，而对于反应速率较小的烷烃脱氢环化反应，则空速的影响就比较明显。所以，对于环烷基和中间基的原料可取较高的空速，但对于石蜡基的原料则要取较低的空速。 就同一种原料而言，提高空速会使其液体收率提高，但同时会使重整转化率下降，导致辛烷值降低。 * 用铂铼催化剂的重整装置所用的空间速度一般为1.0～2.0h-1如空速低于1.0h-1由于加氢裂化等副反应的加剧，会导致液体收率偏低。 * 4.5.4 氢油比 在催化重整过程中，氢油比是指循环气中的氢与反应进料的摩尔比。 氢油比较高时，催化剂失活较慢。由于催化剂活性的降低在一定范围内可用提高反应温度的方法来补偿，所以图中用升温速率(℃／日)来表征催化剂的失活速率。氢油比大于7以后，其影响明显减弱。 * 但氢油比也不能太高，过高的氢油比对于六员环烷烃脱氢及烷烃的脱氢环化等析出氢气的反应都是不利的，同时，氢气循环量越大消耗的能量越多。目前，催化重整装置的氢油比一般在3.5～7之间，对于连续再生重整，其氢油比甚至可降低至2。 * * 催化剂中的质子酸量和非质子酸量均随氯含量的增加而增加。当氯含量超过1％后，非质子酸量趋于稳定，而质子酸量仍继续增加。同时还可以看出，随着质子酸量的增加，促进了正碳离子的形成和反应，使