BN合成方案的选择—尹航—6123310701.docVIP

BN的合成方案的选择 摘要：氮化硼是一种应用广泛的优良材料。由于其硬度大，熔点高，常用于制造合金、耐高温材料用于制作钻头、磨具和切割工具。氮化硼耐腐蚀，电绝缘性很好，半导体 因此氮化硼的合成也被许多专家学者所关注。合成它的方法合成方法 下面是三种备选方案中主要反映给的基本热力学参量： 三种合成方案 ΔrH mΘ ΔrS mΘ ΔrG mΘ B(s） + 1/2N2 (g) = BN(s) -254.39 KJ/mol -86.8J/mol/k -228.4KJ/mol BCl3(g) + NH3(g) = BN(s)+3HCl(g) -47.23 KJ/mol 173.91J/mol/k -109.1KJ/mol B2O3（s）+ 2NH3（g）= 2BN(s)+3H2O(g) 199. 9KJ/mol 319.2J/mol/k +58.3KJ/mol （注：用ΔG来判断等温等压不做有用功条件下化学反应的方向是我们在高中和大学课本中一直所应用的知识。但在实际问题中，这种理想条件几乎不存在，因此我们所学的判断方法也需要很大程度上的修正。同时一个反应是否能被应用到工业生产中且取得较好的效果，ΔG对选择只能起到一定程度的影响，同时反应速率、反应所需的活化能、反应发生的条件、反应物的获取都很大程度上限制着方案的选择。 总之，我们现在不能片面的只通过表中热力学参数的量来分析，而是需要对问题更加全面的思考） 下面是对具体的方案进行优点和缺陷的分析，并进行综合性的判断和比较来做出对这三种方案中最适合工业生产的选择。 方案一：B(s） + 1/2N2 (g) =BN(s) （原理的现实方案：用硼的微细粉末及其添加剂充分混合后, 将得到的在流通氮气中加热BN） 概述： 由上表我们可以发现反应（1）ΔG的值最小，理论上反应在相同情况下发生的倾向最大，一般情况下（2600℃一下）都会发生。但通过查找资料发现这个方案的缺陷很多。 优点： （1）N2易于获取：作为原料之一，空气中78%的氮气的获取并不困难，使原料的问题得到了一定的解决，降低了方案的成本。 （2）生成物唯一：相对其他反应，此反应的生成物种类较少。而且N2易于分离，则只需对单质B和BN采取有效的分离即可。 缺陷： （1）反应困难： 此反应的活化能极高，且没有找到有效降低此反应活化能的催化剂。因此反应ΔG虽然较小，但反应的效果很微小。 我们要想增强此反应的效果，需提供达到反应发生时的活化能所需的能量。则反应的温度一定要高。但一般的高温对反应的帮助微乎其微。事实上将硼粉置于氮气中反应12小时，恒温为1000℃时生成BN并不多。，1050~1350℃时，1550℃以上 如此高的温度对能量和设备的要求达到了苛刻的程度，很难实现，而且代价巨大。 （2）硼单质昂贵： 目前市场上硼单质价格很高，而本方案所需的无定型的硼粉价格又是更高。这使氮气廉价为这个方案带来的好处杯水车薪。而单质硼本身就是很重要的一种化工材料，它的获取并不比BN容易。所以用它来合成BN，有一定的得不偿失。（经计算：制备1molBN需要85~95元。） （3）硼粉的污染问题： 因为这个提高这个反应的速率条件苛刻，通常采用无定形硼粉( 粒径 3 um 作为一种微量元素，硼对作物有益的浓度和中毒的浓度之差很小。对于那些对硼敏感的作物来说 总结：方案一从条件、经济、环保各方面都不利于工业生产，弊远大于利。 方案二：BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g) （原理的现实方案：无水硼砂和尿素(氯化铵)混合后在氨气流中加热反应而制得氮化硼 概述： 方案二的ΔH0,ΔS0,任意温度自发。同时在此反应得到的BN的纯度很高。但是BCl3是一种剧毒气体，对这种方案的工业实施造成了很大的阻力。 优点： （1）气相反应： 我们可以从方程式中看出，除了目标产物BN，其他物质全部为气态，这样不但本身作为气象反应，接触充分，反应的速率快且反应的更加完全，而且更重要的是反应生成的BN不用经过分离提取，是操作变得简便，且获得的BN固体纯度很高，提升了产物的品质。 （2）成本低： 两种反应物的价格都在较低水平，从原料成本上考虑此方案有一定优势。（经计算：制备1molBN需30~35元。 缺陷： （1）活化能依旧较高： 虽然该反应在任意温度下均能自发，但是反应的活化能较大使得反应速度很慢。为了满足合成的需要，反应要在726℃以上（一般在900~1000℃）进行， 而且此反应一般要分步进行，先在低温下使得BCl3+NH3形成中间产物氨基络合物，再在高温下反应生成氮化硼 （2）HCl的破坏性： 产物HCl气体虽可加热除去，但它的腐蚀作用很大且易于沉积，会对反应器及管道会造成严重损坏，使得生产成本提高，且若设备损坏HCl气体逸散到空气中也会破坏生态环境。