稀土在超导陶瓷中的应用_new课件.docVIP

稀土在超导陶瓷中的应用 摘 要：稀土元素被誉为新世纪最具有发展前景的新材料，因其在电、光、磁等方面具有独特性质，故在功能材料领域获得了广泛的关注。而超导现象是电子系统在凝聚态物质中发生量子凝聚以后的现象表现出很多优异的物理化学性质超导可以在能源、交通、环境等方面有许多应用。本文将介绍结合当前两项研究，介绍稀土超导材料的研究及其应用进展。 关键词：稀土超导功能陶瓷 引言 稀土有工业维生素的美称。现如今已成为极其重要的战略资源。稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序数为57 到71 的15种镧系元素氧化物，以及与镧系元素化学性质相似的钪（Sc） 和钇（Y）共17 种元素的氧化物。稀土元素在石油、化工、冶金、纺织、陶瓷、玻璃、永磁材料等领域都得到了广泛的应用，随着科技的进步和应用技术的不断突破，稀土氧化物的价值将越来越大。 稀土元素独特的物理化学性质，决定了它们具有极为广泛的用途。稀土元素具有独特的4f电子结构，大的原子磁距，很强的自旋轨道耦合等特性，与其它元素形成稀土配合物时，配位数可在312之间变化，并且稀土化合物的晶体结构也是多样化的[1]超导体的使用环境为其临界温度之下。高温超导体一般界定为临界温度超过40 K的超导体因为通常的电子-声子机制下超导临界温度的上限是40 K左右即所谓麦克米兰极限。因此临界温度突破40 K的超导体的发现是极其重要的[2]。为此寻找高温超导材料成为科技界多年来追逐的主要目标其中稀土元素自然也成为寻找的对象。空气中有丰富的氮气资源人们可以生产最廉价的低温冷质即液氮其沸点温度为77.3 K(约为-196℃)。因此发现临界温度高于77.3 K的超导体。 1 超导材料的发展 超导的发现，与低温的获得密切相关。传统的低温环境主要依靠液化气体来实现，比如液氢的沸点是20 K。1908年，荷兰莱顿实验室的·翁奈斯（Karmerlingh Onnes）等将氦气成功液化，并获得液氦的沸点为4.2 K。通过液氦进一步节流膨胀技术可以获得低至1.5 K的低温环境。随后，等人在测量金属汞在低温下的电阻时，发现当温度降至4.2 K以下时，汞的电阻突然下降到仪器测量不到的最小值，基本可认为是零电阻态。第一个超导体金属汞就此被发现，其Tc为4.2 K。原则上说，如果把高纯金属认为是理想导体，也可以具有零电阻态，但超导体与单纯零电阻态的理想导体有本质区别，具有更多的奇特性质[3]。 1933年，德国物理学家迈斯纳（W. Meissner）和奥森菲尔德（R.Ochsenfeld）发现超导体内部磁感应强度为零，即具有完全抗磁性，超导态下磁化率为-1，这成为判断超导体的另一个重要特征指标。 超导现象发现之后，人们又陆续研究了其他金属和合金是否在低温下具有超导性。人们发现原来超导现象在大部分金属中都存在，一些材料在常压和低温下即可超导，还有的需要在高压和低温下才有超导电性。在元素周期表中，除了一些磁性金属如Mn、Co、Ni，碱金属如Na、K、Rb，部分磁性稀土元素，惰性气体和重元素等尚未观测到超导电性外，其他常见金属甚至非金属元素都可以实现超导。 金属和合金以及简单金属化合物的超导临界温度都很低，到1986年为止，人们发现Tc最高的化合物是Nb3Ge，Tc = 23.2 K。这意味着实现超导态需要依赖非常昂贵的液氦来维持低温环境，极大地制约了超导研究和超导应用。当时一些理论指出，基于电声子相互作用机制的超导临界温度可能存在一个极限，即超导临界温度的最高值Tc约为40 K。 图1. 各种超导体的发现时间及Tc 然而，人们从未放弃寻找更高Tc超导材料的希望。1986年，位于瑞士苏黎世的IBM公司的柏诺兹（J.Bednorz）和缪勒（K. Müller）独辟蹊径，他们没有从常见的金属合金体系中去寻找更高转变温度的超导体，而是选择在一般认为导电性不好的陶瓷材料中去探索超导电性。结果他们在La-Ba-Cu-O体系中首次发现了可能存在超导电性，其Tc高35 K。这一发现引发了世界范围高温超导研究的热潮[4]。 1987年2月，美国休斯顿大学的朱经武、吴茂昆研究组和中国科学院物理研究所的赵忠贤研究团队分别独立发现在YBa2Cu3O6体系存在90 K以上的Tc，超导研究首次成功突破了液氮温区(液氮的沸点为77K)，使得超导的大规模研究和应用成为可能。之后，1988年盛正直等人在Tl-Ba-Ca-Cu-O体系中发现Tc=125 K；1993年席林（Schilling）等在Hg-Ba-Ca-Cu-O 体系再次刷新Tc记录至135K；1994年，朱经武研究组在高压条件下把Hg2Ba2Ca2Cu3O10 体系的Tc 提高到了164 K，这一最高Tc纪录一直保持至今。图1中展示了相应的超导体的发现时间。相对于常规的金属和合金超导体（一般称为传统超导体），铜氧化