第6章材料的凝固(b)技术报告.ppt

Jackson认为界面的平衡结构是界面能最低的结构。建立了界面自由能的相对变化⊿GS与界面上固相原子所占位置的分数P之间的关系： 其中：N界面上的原子位置数； k 波尔兹曼常数； Tm 熔点温度；P为界面上固相原子的百分数； Jackson判据 其中：Lm是熔化潜热，?Sm是熔化熵：h是界面原子的平均配位数; n是晶体的配位数 ɑ与熔化熵?Sm =（SS-SL)成正比 Ⅰ.α＜2时，在P＝0.5处界面能极小值，界面上约有一半的原子位置被固相原子占据着，形成粗糙界面。 Ⅱ.α≥5时，在P＝l和P＝0处，界面能极小，界面上绝大多数原子位置被固相原子占据或空着，为光滑界面。 Ⅲ.对于2＜α＜5，情况比较复杂，往往形成以上两种类型的混合界面。 金属和某些有机化合物的α＜2，故其液-固相界面为粗糙界面；对于多数无机非金属，α＞5，其液-固相界面为光滑界面；而对于某些亚金属(Bi、Sb、Ga、Ge、Si等)，α在2～5之间，其界面多为混合型。 粗糙界面 （非小平面界面，非晶面型界面) 光滑界面 （小平面界面，　晶面型界面) 按界面结构分类： 1、金属－金属型（粗糙－粗糙界面）共晶 共晶两相均为金属，两相的液－固界面均为微观粗糙界面， 两组元均是金属的共晶系属这种类型； 2、金属－非金属型（粗糙－光滑界面）共晶 共晶两相中一相为金属（或合金），另一相为非金属 （或亚金属） 金属相的液－固界面均为微观粗糙界面，非金属（或 亚金属)相的液－固界面均为微观光滑界面; 3、非金属－非金属型（光滑－光滑界面）共晶 共晶两相均为非金属，很少研究。 1. 金属－金属型共晶 1）形貌 主要是片状或棒状，影响形貌的主要因素有两个： 两相的相对体积分数 计算表明当两相中的一相体积分数小于27.6%时易形成棒状 此时形成棒状共晶的界面积小，反之形成片状，计算方法详 见上海交大教材p303; 共晶组织分类及形成机理 两相之间的界面能 若两相之间有固定的位向（取向）关系，则形貌一般是片状， 因为此时界面上原子的匹配好，界面能低。 如在Al－CuAl2共晶中两相之间有位向关系： 形成片状共晶 共晶组织分类及形成机理 片状共晶的形核 选区电子衍射等微观分析表明：一个共晶领域只包含一个α相晶核和一个β相晶核。 不是α相和β相反复形核而成 搭桥形核机制 可能首先形成一种相的晶核，另一相晶核便在已有的晶核上形核，然后两相以搭桥的方式联成整体，构成共晶 片状共晶长大的一般过程 共晶合金凝固过程是形核→相界平衡→短程扩散破坏平衡→长大→相界平衡，此过程在恒温下重复进行。 每个共晶晶核各自长大成为一个共晶领域，直至熔液全部转变为由不同共晶领域组成的共晶组织为止 成分过冷对共晶界面稳定性的影响 两种组元之间的短程扩散不利于在固－液界面形成成分过冷，此时界面平面推进； 当共晶合金中存在一些杂质元素（少量的第三组元），凝固时两相都排出这种组元，导致第三组元在固－液界面富集，从而产生成分过冷，出现胞状组织或树枝状组织 2. 金属－非金属型共晶 Bi-Pb共晶 Al-Si共晶 复杂形貌的形成机理： 共晶两相结晶前沿（液－固界面）过冷度不同 动态过冷度；成分过冷 不同的合金系中，共晶结晶的方式可分为共生生长和离异生长两种。 共生生长：共晶组织和伪共晶组织 离异生长：离异共晶组织 1）共生生长需要两个基本条件： 两相生长能力接近，且析出相要容易在先析出相上形核和长大。 两组元在界面前沿的横向传输要能保证两相等速生长的需要。 由于实际凝固过程中动力学条件的限制，实际共生区与平衡相图上的共生区会有一定差异。通常要小一些，或是不对称。 对称形 非对称形 离异生长是指共晶合金两相生长时，没有共同的生长界面，两相分离并以不同生长速率而结晶，从而共晶组织特征消失。 离异共晶体可分为晶间偏析型和领先相呈球团型两类。 晶间偏析型合金成分偏离共晶点很远，初生相长得很大且很多时，发生共晶反应，此时，共晶中的一相在原初生相上继续长出，而另一相单独留在原初生相的界面处，从而共晶组织特征消失；最终所得组织如图示。 领先相呈球团型是由于领先相为熔点高的金属，且生长界面为各向异性，此时领先相成球团形态，其他相围绕其表面生长，形成“晕圈”。 不完整晕圈的共生生长