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Jackson认为界面的平衡结构是界面能最低的结构。建立了界面自由能的相对变化⊿GS与界面上固相原子所占位置的分数P之间的关系: 其中:N界面上的原子位置数; k 波尔兹曼常数; Tm 熔点温度;P为界面上固相原子的百分数; Jackson判据 其中:Lm是熔化潜热,?Sm是熔化熵:h是界面原子的平均配位数; n是晶体的配位数 ɑ与熔化熵?Sm =(SS-SL)成正比 Ⅰ.α<2时,在P=0.5处界面能极小值,界面上约有一半的原子位置被固相原子占据着,形成粗糙界面。 Ⅱ.α≥5时,在P=l和P=0处,界面能极小,界面上绝大多数原子位置被固相原子占据或空着,为光滑界面。 Ⅲ.对于2<α<5,情况比较复杂,往往形成以上两种类型的混合界面。 金属和某些有机化合物的α<2,故其液-固相界面为粗糙界面;对于多数无机非金属,α>5,其液-固相界面为光滑界面;而对于某些亚金属(Bi、Sb、Ga、Ge、Si等),α在2~5之间,其界面多为混合型。 粗糙界面 (非小平面界面,非晶面型界面) 光滑界面 (小平面界面, 晶面型界面) 按界面结构分类: 1、金属-金属型(粗糙-粗糙界面)共晶 共晶两相均为金属,两相的液-固界面均为微观粗糙界面, 两组元均是金属的共晶系属这种类型; 2、金属-非金属型(粗糙-光滑界面)共晶 共晶两相中一相为金属(或合金),另一相为非金属 (或亚金属) 金属相的液-固界面均为微观粗糙界面,非金属(或 亚金属)相的液-固界面均为微观光滑界面; 3、非金属-非金属型(光滑-光滑界面)共晶 共晶两相均为非金属,很少研究。 1. 金属-金属型共晶 1)形貌 主要是片状或棒状,影响形貌的主要因素有两个: 两相的相对体积分数 计算表明当两相中的一相体积分数小于27.6%时易形成棒状 此时形成棒状共晶的界面积小,反之形成片状,计算方法详 见上海交大教材p303; 共晶组织分类及形成机理 两相之间的界面能 若两相之间有固定的位向(取向)关系,则形貌一般是片状, 因为此时界面上原子的匹配好,界面能低。 如在Al-CuAl2共晶中两相之间有位向关系: 形成片状共晶 共晶组织分类及形成机理 片状共晶的形核 选区电子衍射等微观分析表明:一个共晶领域只包含一个α相晶核和一个β相晶核。 不是α相和β相反复形核而成 搭桥形核机制 可能首先形成一种相的晶核,另一相晶核便在已有的晶核上形核,然后两相以搭桥的方式联成整体,构成共晶 片状共晶长大的一般过程 共晶合金凝固过程是形核→相界平衡→短程扩散破坏平衡→长大→相界平衡,此过程在恒温下重复进行。 每个共晶晶核各自长大成为一个共晶领域,直至熔液全部转变为由不同共晶领域组成的共晶组织为止 成分过冷对共晶界面稳定性的影响 两种组元之间的短程扩散不利于在固-液界面形成成分过冷,此时界面平面推进; 当共晶合金中存在一些杂质元素(少量的第三组元),凝固时两相都排出这种组元,导致第三组元在固-液界面富集,从而产生成分过冷,出现胞状组织或树枝状组织 2. 金属-非金属型共晶 Bi-Pb共晶 Al-Si共晶 复杂形貌的形成机理: 共晶两相结晶前沿(液-固界面)过冷度不同 动态过冷度;成分过冷 不同的合金系中,共晶结晶的方式可分为共生生长和离异生长两种。 共生生长:共晶组织和伪共晶组织 离异生长:离异共晶组织 1)共生生长需要两个基本条件: 两相生长能力接近,且析出相要容易在先析出相上形核和长大。 两组元在界面前沿的横向传输要能保证两相等速生长的需要。 由于实际凝固过程中动力学条件的限制,实际共生区与平衡相图上的共生区会有一定差异。通常要小一些,或是不对称。 对称形 非对称形 离异生长是指共晶合金两相生长时,没有共同的生长界面,两相分离并以不同生长速率而结晶,从而共晶组织特征消失。 离异共晶体可分为晶间偏析型和领先相呈球团型两类。 晶间偏析型合金成分偏离共晶点很远,初生相长得很大且很多时,发生共晶反应,此时,共晶中的一相在原初生相上继续长出,而另一相单独留在原初生相的界面处,从而共晶组织特征消失;最终所得组织如图示。 领先相呈球团型是由于领先相为熔点高的金属,且生长界面为各向异性,此时领先相成球团形态,其他相围绕其表面生长,形成“晕圈”。 不完整晕圈的共生生长
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