第二章纳米材料的理化特性技术报告.pptVIP

第二章 纳米材料的理化特性 主要内容 第一节 纳米微粒的结构与形貌 纳米微粒一般为球形。如 ?-Cr小微粒为球形。 尺寸较大的微粒为立方体或正方体。 微粒表面有原子台阶。 纳米微粒的形状与制备方法有关。 纳米微粒高的表面能和比表面积造成晶格畸变，原子间距减小。 第二节 纳米微粒的性能 熔点降低 表面能高 表面原子数多 表面原子近邻配位不全 活性大 例如，大块Pb的熔点为600K，而20nm球形Pb微粒熔点降低 288K；纳米Ag微粒在低于373K开始熔化，常规Ag的熔点远高于1273K。 1.热学性能 烧结温度降低 烧结温度： 把粉末先用高压压制成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，密度接近常规材料的最低加热温度，叫做烧结温度。 纳米微粒界面具有高能量，在烧结中成为原子运动的驱动力，有利于界面中的孔洞收缩，空位团的湮没，导致烧结温度降低。 如：达到类似的硬度，纳米TiO2可在比大晶粒样品低873K的温度下烧结。 2.磁学性能 （1）超顺磁性 铁磁性纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超顺磁状态。例如， ?-Fe，Fe3O4和?-Fe2O3粒径分别为5，16和20nm时就变成顺磁体。 原因：热运动导致磁化方向的改变。 小尺寸下，当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时，磁化方向就不再固定在一个易磁化方向，易磁化方向作无规律的变化，结果导致超顺磁性的出现。不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同的。 3.光学性能 （1）宽频带强吸收 大块金属具有不同颜色的光泽，这表明它们对可见光范围各种颜色（波长）的反射和吸收能力不同。当尺寸减小到纳米级时各种金属纳米微粒几乎都是黑色，它们对可见光的反射率极低。 铂纳米粒子的反射率为1%，金纳米粒子的反射率小于10%。这种对可见光低反射率，强吸收率导致粒子变黑。 纳米粒子红外吸收带的宽化 纳米氮化硅、SiC及Al2O3粉对红外有一个宽频带强吸收谱。 纳米粒子大的比表面导致了平均配位数下降，不饱和键和悬键增多，与常规大块材料不同，没有一个单一的，择优的键健振动模，而存在一个较宽的键振动模的分布，在红外光场作用下它们对红外吸收的频率也就存在一个较宽的分布，这就导致了纳米粒子红外吸收带的宽化。 蓝移现象解释 量子尺寸效应： 由于颗粒尺寸下降，能隙变宽，这就导致光吸收带移向短波方向。 表面效应： 由于纳米微粒小，大的表面张力使晶格畸变，晶格常数变小，键长的缩短使纳米颗粒键本征振动频率增大，使光吸收带移向高波数。 红移现象 某些情况下纳米微粒光吸收带会出现红移现象。 光吸收带位置的移动由影响峰位的蓝移因素和红移因素共同作用的结果。 随着粒径的减小，量子尺寸效应导致蓝移，但随着粒径的减小，颗粒内部的内应力会增加，导致能带结构变化，电子波函数重叠，能带能隙间距变窄，出现红移。 4. 纳米微粒分散物系的动力学性质 高的表面活性 随纳米微粒粒径减小，比表面增大，表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性。 用金属纳米微粒作催化剂时要求它们具有高的表面活性，同时还要求提高反应的选择性。金属纳米微粒粒径小于5nm时，使催化性和反应的选择性呈特异行为。 用硅作载体的镍纳米微粒作催化剂时，当粒径小于5nm时，不仅表面活性好，使催化效应明显，而且对丙醛的氢化反应中反应选择性急剧上升，即使丙醛到正丙酸氢化反应优先进行，而使脱羰引起的副反应受到抑制。 传感器方面的应用 由于纳米微粒具有大的比表面积，高的表面活性，及与气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感，如光、温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器，如温度、气体、光、湿度等传感器。 6. 光催化性能 光催化 纳米材料在光照情况下，通过把光能转变成化学能，促进有机物的合成或降解的过程称为光催化。 纳米半导体粒子可光催化分解海水提取氢气； 纳米TiO2表面进行N2和CO2固化成功； 光催化原理 半导体氧化物纳米粒子在大于禁带宽度能量的光子照射后，电子从价带跃迁到导带，产生电子－空穴对，电子具有还原性，空穴具有氧化性。空穴与氧化物半导体纳米粒子表面的OH-反应生成氧化性很高的OH自由基，活泼的OH自由基可以把许多难以降解的有机物氧化成CO2和水。 酯氧化成醇，醇 —? 醛 —? 酸 —? CO2＋水 光催化活性取决于导带与价带的氧化－还原电位，价带的氧化－还原电位越正，导带的氧化－还原电位越负，则光生电子和空穴的氧化及还原能力越强。 目前多用宽禁带的n型半导体氧化物，如TiO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3、PbS、SnO2、In2O3、ZnS、SrTiO3、SiO2等。 TiO2稳定耐腐蚀，低价无毒，最有潜力。 减小颗粒尺寸，