9醛酮醌分析报告.pptVIP

反应历程： P176作业 1、3、4、5、6、8、10、12、14. 3°吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 4°取代基的位置距羧基越远，酸性越小。 卤素取代一个α-氢后，第二个α-氢酸性更强，更容易被取代。 乙醛或甲基酮有三个α-氢，它们会很快都被取代，生成三卤代衍生物。 在碱的作用下，碳碳键断裂，生成卤仿和羧酸盐。 这一反应称为卤仿反应。 制备少一个碳的羧酸盐 若使用的卤素是碘，就称为碘仿反应。 碘仿是不溶于水的黄色固体，有特殊气味，因此常用碘仿反应来检验乙醛或甲基酮的存在。 羟基在2-位上的醇，可被次卤酸钠氧化成甲基酮结构，也能起碘仿反应。 (3) 羟醛缩合反应 碳负离子的重要特性是它的强亲核性。 碳负离子对羰基亲核加成生成羟醛类化合物，称为羟醛缩合反应。 羟醛缩合的产物β-羟基丁醛稍微受热，即失去一分子水，变成α,β-不饱和醛。 羟醛缩和反应的历程，同时体现了羰基化合物的两大特性：α-氢的酸性，和羰基的亲核加成。 除乙醛的羟醛缩合得到直链化合物外，其他醛的羟醛缩合产物都是带有支链的。 产物特点：羟基在β-碳上，支链在α-碳上。 使用两种带有α-氢的不同的醛进行羟醛缩合，则产物较复杂，至少有四种，不适于在合成上应用。 用一种无α-氢的醛和另一种有α-氢的醛，进行交叉羟醛缩合，则有合成价值。 3-羟基-2,2-二甲基丙醛 5 歧化反应 Cannizzaro反应：没有α-氢的醛和强碱的浓溶液共热，一分子醛被氧化成羧酸，另一分子醛被还原成醇。 COONa 甲醛总是还原剂 + CH2O NaOH + HCOONa 除含羰基以外，还含有不饱和烃基，根据双键和羰基相对位置可分为三类： 烯酮：双键和羰基直接相连的化合物，性质非常活泼，与一般的酮不一样。 α,β-不饱和醛酮：碳碳双键和羰基的碳氧双键处于共轭位置，具有一些特殊性质。 隔离不饱和醛酮：双键和羰基相隔较远的化合物，兼有烯烃和羰基的性质。 七、不饱和羰基化合物 --------由于O的吸电子性降低了双键的电子云密度 4）α,β-不饱和醛酮的亲核加成反应 空间位阻会影响反应结果 羧酸可看成是烃分子中的氢原子被羧基取代而生成的化合物。 羧基 R可以是氢、链烃基、环烃基或芳烃基； 官能团羧基，是由一个羰基和一个羟基组合而成的。 羧酸常以酯的形式广泛存在于自然界中。 羧酸是许多有机物氧化的最后产物，在工业、农业、医药和人们的日常生活中有着广泛的应用。 第十章 羧酸及其衍生物 1 羧酸的分类 根据和羧基相连的烃基种类，可分为： 根据羧基的数目，可分为：一元酸、二元酸…… 脂肪族羧酸、芳香族羧酸；饱和酸、不饱和酸。 饱和酸 不饱和酸 芳香酸 一元酸： 二元酸： 一、羧酸的分类 与命名 2-丁烯酸 （巴豆酸） 乙二酸 （草酸） 苯甲酸 （安息香酸） α-萘乙酸 酒石酸 马来酸 常见酸多用俗名 甲酸 （蚁酸） 乙酸 （醋酸） 3 羧酸的命名 选含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始编号； 4-甲基-2-乙基戊酸 根据主链的碳原子数目命名，标明取代基的位次和名称。 3-甲基-2-丁烯酸 9-十八(碳)烯酸(油酸) 12-羟基-9-十八(碳)烯酸(蓖麻酸) 羧酸也常用希腊字母标明位次，与羧基直接相连的碳原子为α，其余依此为β、γ……等。 α-羟基丙酸 α β 2-环己烯基甲酸 分子中含有苯环或脂环的羧酸，也常把苯环或脂环作为取代基来命名。 环己基乙酸 2-环己基丁酸 邻羟基苯甲酸(水杨酸) 对硝基苯甲酸 3-苯基丁酸 物态：低级脂肪酸，1C~3C是液体，具有刺鼻的酸味； 沸点：羧酸的沸点比分子量相近的醇高。 0.104nm 0.163nm 中级脂肪酸，4C~10C为油状液体，具有难闻的气味； 高级脂肪酸是蜡状固体，挥发性低，无气味。 原因：羧酸的分子常以两个氢键缔合起来形成二聚体。 有支链的一元羧酸沸点比含相同碳原子数的直链羧酸低。 二、羧酸的物理性质 熔点：直链饱和一元酸的熔点随碳原子数增加而升高。 直链饱和一元酸的熔点 含偶数个碳原子的比相邻的两个含奇数碳原子的高。 水溶性：羧酸分子中羧基可以和水分子形成氢键，是亲水基团；烃基是憎水基团。 原因：偶数个碳的羧酸对称性高，在晶体中容