第二章糖和苷分析.ppt

第二章 糖和苷 第一部分 糖 引言：糖类是自然界最丰富的一类天然产品。 大家都熟悉它，想想看， 你认识几种糖？ 什么叫糖？ 哪些物质属于糖类？ 同学们知道哪些糖类？ 如：吃的粮食中的淀粉，动物多糖，穿的衣服中的棉花、麻。用的木材、竹、纸张等等。总之，我们的衣食住行都离不开它，我们是被糖包裹着的，应该感到生活幸福甜蜜。我们是坐着糖、吃着糖、手里拿着糖、看着糖，如此重要的物质，我们一定要学好它。 2）分布： 糖类分布十分广泛。 常占植物干重的80%～90％. 一些具有营养、强壮作用的药物,如山药、何首乌、黄精、地黄、白木耳、大枣等均含有大量糖类. 糖类与核酸、蛋白质、脂质一起合称生命活动所必需的四大类化合物. 由于它在生物合成反应以及在细胞间的识别、受精、胚胎形成、神经细胞发育、激素激活、细胞增殖、病毒和细菌的感染、肿瘤细胞转移等许多基本生命过程中的重要作用,研究一直十分活跃. 许多中草药的活性与糖及其衍生物有着密切的关系,尤其是糖与非糖物质结合成的苷具有显著的生理活性. 3）几种常见的糖类的组成： 纤维素是由多个纤维二缩合而成的多糖。纤维二糖又是由二分子 D－葡萄糖 1－4连接而成的二糖。 【 β－D-葡萄糖】2（1－4）－【纤维二糖】n－纤维素 n为聚合度：3000－5000，结构为直线状， 是构成植物细胞壁的主要成分。性质稳定，不易为稀酸或碱水解。人类不能食用。 反刍动物消化器中有消化 苷键的酶，所以可以食用。 2）聚合度为3000左右，结构为支链叫胶淀粉。淀粉不溶于水在热水中胶溶。可以水解，淀粉水解得糊精、麦芽糖、 α－D-葡萄糖。 遇碘可变色，糖淀粉呈蓝色，胶淀粉呈紫红色。因为聚合度糖淀粉大于胶淀粉。 综上所述：无论是纤维素、蔗糖、淀粉都没有离开葡萄糖、果糖、 从结构看：二者的结构式： 结构分析：分子中有大量的醇羟基、醛基、酮基。所以， 从结构看：糖类是指一些多醇羟基的醛、酮类及它们的缩聚物。 蔗糖：是甘蔗、甜菜中的主要成分，作为商品她的种类繁多，大家儿时就认识它。 它是由一分子α－D－葡萄糖和一分子β－D－果糖1－2脱水而成的二糖。 【α－D－葡萄糖、β－D－果糖】2（1－2）― 蔗糖 淀粉：是人类的重要食物，广泛存在于植物中，如 玉米、白薯等含淀粉的量是较高的，它是一种重要的多糖。 【α-D-葡萄糖】n－ 淀粉 淀粉有二类： 1）聚合度300－350高达1000。结构为直链分子的叫糖淀粉或直链淀粉。 二、单糖的立体化学 1、单糖(mOnosaccharides)的三种表示方法：单糖是组成糖类及其衍生物的基本单元.其结构起初用 1)Fischer投影式表示,后来发现单糖在水溶液中主要以半缩醛的环状结构形式存在,因此又有了 2)Haworth投影式表示法. 3）构象式。 2、单糖的构型：D.L型、 习惯上将单糖 在Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型.其羟基向右的为D型,向左的为L型. 在Haworth式中则看那个不对称碳原子上的取代基,向上的为D型,向下的为L型.这是限于与该碳原子成环者, 5、构象式： 构象分析是正确认识糖的结构与性质的基础. 把吡喃糖环、呋喃糖环分别设想与环己烷、环戊烷几何形态相似, 只是碳氧键比碳碳键稍短. 并可将吡喃糖环辨认出 2种椅式, 6种船式,12种半椅式, 和6种歪斜式. 吡喃糖的构象:chair(C),bmt(B),skew(S),and half,chair(H)而呋喃糖环可分成多种信封式和扭曲式.  6、吡喃糖的优势构象：实验证明吡喃糖在溶液或固体状态时以椅式构象为优势,不是C1（N）式，便是1C(A)式.这里C表示椅式(chair form),以C1处面上,面下分。在上的1C,在下C1。  7、构象式的稳定性：Angyal曾用自由能来分析构象式的稳定性.计算中不仅考虑同边双竖位基团间的作用,也考虑到邻位折式(gauche)相处的基团间的作用,以及端基羟基的效应. 根据计算,二种椅式构象的总自由能差值小于0.7千卡/充分子者,二种构象呈平衡状态; 差值大于0.7千卡/克分子者,能量低的是优势构象. 也可用质子核磁共振谱的lNDOR技术测糖上C2、C3、C4上质子的化学位移和偶合常数,用Karplus方程式定出相邻碳上质子的两面角及C－H键取向,从而确定单糖的立体结构,多数常见单糖以C1为优势构象. D系吡喃糖,C1优势构象式者,和L一系吡喃糖,1C优势构象式者, Cl-OH在横键(e)上的是β型,在竖键(a)上的是α-型. 第二节 糖和苷的分类 （一）糖的分类 1、以分子中单糖的个数分类有： 1）单糖：含碳数