1绪论理想气体实际气体分析.ppt

物理化学（上）—绪论 ⒈函数：Z = f (x,y) 如理想气体的压力、温度和体积三个物理量中： p=f1(T,V), 压力是温度和体积的函数； V=f2(T,p), 体积是温度和压力的函数； ⒉偏微商的物理意义：如p=f (T,V) ⒊全微分: 若p=f (T,V) 近代化学的发展趋势 近代化学的发展趋势 ② Gay-lussac定律: 恒压时，一定量的气体的体积与绝对温度成正比。 ③ Avogadro定律: 同温同压下，相同体积的气体含有相同的摩尔数。 宏观定义：凡在任何温度、任何压力均符合理想气体状态方程（ PV=nRT ）的气体，称为理想气体。 微观模型： ?分子本身不占体积； ?分子间无相互作用力； ?分子之间的碰撞是弹性碰撞。 对实际气体讨论： ?P?0时符合理想气体行为 ?一般情况低压下可近似认为是理想气体 ?温度越高、压力越低，越符合理想气体? １．p、Ｖ、Ｔ、ｎ知三求一 ２．计算质量ｍ、密度?、体积流量、质量流量等。　 如： ?＝ｍ/Ｖ＝ｎ?M/Ｖ＝pＭ/(ＲＴ) ３．两个状态间的计算。　　　　　　　 　　　当　ｎ不变　时P1V1/T1=P2V2/T2 1 Dalton分压定律: p(总)=??pi 1．分体积定义 混合气体中某组份B单独存在，且具有与混合气体相同的温度、压力时所的体积称为组份B的分体积。用ＶB表示。 2．阿马格分体积定律 分体积定律(适用于低压气体) ： 推论： 注意：ＰＢＶ＝ｎＢＲＴ 　　　ＰＶＢ＝ｎＢＲＴ 　　　ＰＶ＝ｎＲＴ　 但是　ＰＢＶＢ≠ｎＢＲＴ 真实气体的pVm－p图及波义尔温度 B′、C′、D′，B、C、D依此被称为第二、第三、第四……维里系数 B=B′RT、C=（BB′RT+C′R2T2） B′=B/RT、C′=（C-B2）/R2T2 2. 范德华(Van der Waals)方程 对理想气体 PVm=RT 可理解为： (气体分子所受的总压力) (1mol分子的自由活动空间)=RT 理想气体:气体分子所受的总压力=P(外压) 1mol分子的自由活动空间=Vm 范德华采用硬球模型来处理实际气体： 气体分子所受的总压力=P(外压)+P(内压) 1mol分子的自由活动空间=Vm–b P(内压) ∝1/r6 ∴ P(内压) =a/Vm2 1、饱和蒸气压、饱和温度、沸点、正常沸点 2、临界性质 临界温度、临界压力、临界体积、临界点 3、实际气体在P ～Vm图上的等温线 4、范德华常数与临界常数的关系 5、范德华方程的应用 3. 真实气体的 p -Vm 图及气体的液化 全图可分为三个区域： (1)T Tc 区（—— —— ——） (2) T = Tc 区（——） (3) T Tc 区（ —— ） 根据实验数据可绘出如左 p - Vm 图，图中的每一条曲线都是等温线。图示的基本规律对于各种气体都一样。 图1.3.1真实气体 p –Vm 等温线示意图 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g 气相线g1 g1’: p升高，Vm降低 气液平衡线g1l1： p* 不变，随着g转为l，Vm降低 g1:饱和蒸气摩尔体积Vm(g) l1:饱和液体摩尔体积Vm(l) g1l1线上，气液两相共存 n=n(g)+n(l) Vm= [n(g)Vm(g)+ n(l)Vm(l)]/n 液相线l1l1’: p升高，Vm降低很少，反应出液体的不可压缩性 图1.3.1真实气体 p –Vm 等温线示意图 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g 1) TTc 随T升高，l-g线缩短，表明Vm(g)与Vm(l)之差减小。 当T＝Tc时， l-g线变为一个拐点 C：临界点 Tc： 临界温度 pc :临界压力 Vm,c：临界摩尔体积 图1.3.1真实气体 p –Vm 等温线示意图 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g 2) T＝Tc 临界点处气、液两相摩尔体积及其他性质完全相同，气液态无法区分，此时： 理想气体状态方程 p, V, T, n的意义及单位： 单位：p--Pa v--m3 T--K