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* * 2 化学热力学 2.1 基本概念 2.2 热力学第一定律及其应用 2.3 热化学 2.4 自发过程与熵 2.5 吉布斯自由能和吉布斯一亥姆霍兹公式 内容简介： 1、有关的概念和规定、内能、功和热、热力学第一定律； 2、焓、热化学； 3、自发过程和熵、热力学第二定律； 4、Gibbs自由能 重点： 1、 热、功、状态函数的变化量△U、△H、△G和△S 2、吉布斯—亥姆霍兹公式 3、热力学第一、二、三定律 　4、盖斯定律，自发过程的判定 1 2.1 基本概念 2 2.1.1 体系和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 2.1.4 内能、功和热 第三章 化学热力学 2.1 2.1.1 ：体系和环境 体系(或系统) 是指热力学中确定的所要研究的对象。 环境：是指体系以外与体系有密切关系的部分 一般体系与环境之间都有能量和物质的交换，但交换的情 况可以不同，因此，体系可以分为三类 第三章 化学热力学 例如: 有一杯AgNO3与NaCl的水溶液，如果只研究在水溶液中所进行的反应，则含有这两种物质的水溶液就是体系。溶液以外的烧杯、溶液上方的空气都是环境。如果还要研究反应时的能量变化，则水溶液和烧杯为体系，空气为环境。 第三章 化学热力学 体系的分类: (1) 敞开体系：体系与环境既有能量也有物质的交换 (2) 封闭体系：体系与环境只有能量而无物质的交换 (3) 孤立体系：体系与环境既无能量也无物质的交换 例如： 一瓶CuSO4溶液，开口时为敞开体系；盖上瓶盖时为封 闭体系；将整个瓶子放入绝热箱中，则为孤立体系。 注意：孤立体系只是一种理想体系。 2.1.2 状态和状态函数 -----是指热力学体系的物理性质和化学性质的综合 表现，是由一系列宏观的物理量，如温度、压力、体积、浓 度、密度、粘度等所确定的一种存在形式 -----是指确定体系状态的一系列物理量 状态函数具有三个特征 状态 状态函数 第三章 化学热力学 状态函数具有下述三个特征： 1、 体系处于一定状态时，它的每个状态函数都具有确 定的数值； 2、当体系的状态发生变化时，它的一系列状态函数也 随之发生改变，其变量仅决定于体系的始态和终态，而与体系 变化所经历的途径无关； 3、当体系恢复到原状时，状态函数恢复原值。 第三章 化学热力学 2.1.3 过程和途径 过程：是指体系从一种状态变化成另一种状态所经 历的各种具体路线和步骤的合称 途径：是指完成一个过程所经历的具体路线、具体 步骤 注意：完成一个过程，可经过不同的途径 热力学体系中常见的几种过程 ?一种理想气体由状态1变化到状态2，可以有多种途径： 100℃，2×101.325KPa 25℃，101.325KPa 25℃，2×101.325KPa 100℃，101.325KPa 升温 等压 等温 升压 升温 加压 升温 等压 等温 升压 状态1 状态2 热力学体系中常见的几种过程 ： 1、等温或等压过程：变化前后温度或压力相等，但在变 化过程中温度和压力可以变化。 ?? 2、恒温或恒压过程：变化前后和变化过程中温度和压力 保持恒定不变。??? ?? 3、 等容过程：变化前后体积无变化。 ?? 4、绝热过程：变化过程中体系与环境之间无能量交换 2.1.4 内能、功和热 　　 热：是指由于体系和环境之间有温度差存在而引起的体 系与环境间的能量传递，以符号Q表示。 习惯上规定：当体系向环境放热时，热为负值(Q＜0)；当 体系从环境中吸热时，热为正值(Q＞0)。 功：是指除热以外，在体系和环境间进行的其它的能量传递，以符号W表示，包括体积功和非体体积功。 习惯上规定：当环境对体系作功时，功为正值(W＞0)，当体系对环境作功时，功为负值(W＜0)。 注意：功和热都不是状态函数 热力学能(内能)：是指体系内部质点的能量的总 和, 用符号U表示，是